杂多酸催化7-羟基-4-甲基香豆素的无溶剂合成

报道了以杂多酸(H3PW12O40、H3PMo12O40、H8SiW12O42、H6P2W18O40、H4SiW12O40、H6PMo6W6O40)为催化剂,以乙酰乙酸乙酯和间苯二酚为原料,通过Pechmann反应合成标题化合物的方法。探讨了以H4SiW12O40为催化剂时反应温度、催化剂用量、反应时间、原料比诸因素对产品收率的影响。实验表明,H4SiW12O40是合成标题化合物的良好催化剂,在反应温度为130℃,反应时间为50min,n(间苯二酚)∶n(乙酰乙酸乙酯)=1∶1.3,催化剂用量为1.5%(与间苯二酚的物质的量比)时,产品收率75.9%。     

磷钨钼杂多酸催化氧化环己醇清洁合成己二酸

以自制H3PW6Mo6O40·nH2O为催化剂,在无有机溶剂、相转移催化剂的情况下,用过氧化氢氧化环己醇合成己二酸。探讨了催化剂用量、过氧化氢用量、反应时间、反应温度对反应的影响。在优化条件下,即n(环己醇)∶n(磷钼钨杂多酸)∶n(过氧化氢)=100∶0.15∶500,在120℃反应8h,己二酸的分离收率达82%。     

H4SiW12O40/ZrO2-Al2O3催化合成环己酮1,2-丙二醇缩酮

采用浸渍法制备ZrO2-Al2O3复合载体负载硅钨酸催化剂,并通过FT-IR、XRD对其进行了表征.以H4SiW12O40/ZrO2-Al2O3为催化剂,通过环己酮与1,2-丙二醇反应合成了环己酮1,2-丙二醇缩酮.较系统地研究了醇酮物质的量比、催化剂用量、带水剂用量及反应时间等条件对收率的影响.结果表明:H4SiW12O40/ZrO2-Al2O3催化剂是合成环己酮1,2-丙二醇缩酮的良好催化剂,固定环己酮用量为0.20mol,在n(环己酮)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.3,催化剂的用量占反应物量总质量的2.0％,带水剂环己烷的用量为8mL,反应时间75min的优化条件下,环己酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达84.6％.     

H4SiW12O40催化合成乙酸-β-萘酯

以H4SiW12O40为催化剂,用乙酸酐和β-萘酚合成了乙酸-β-萘酯.结果表明,H4SiW12O40催化效果明显,产品后处理简单,催化剂可重复使用4次以上.乙酸-β-萘酯合成的最佳工艺条件为:乙酸酐0.06 mol、β-萘酚0.05 mol、H4SiW12O40 1.0 g、反应温度80℃、反应时间30 min,此时产率达93.5%.     

Cu-H4SiW12O40/γ-Al2O3催化甘油氢解制备1,2-丙二醇

采用分步等体积浸渍法合成了Cu-H4SiW12O40/γ-Al2O3催化剂,并研究了其在甘油氢解反应中的催化性能。系统考察了H4SiW12O40的负载量、体积空速对反应的影响,以及催化剂的稳定性。并利用X射线衍射(XRD)、程序升温还原(H2-TPR)和氨气程序升温脱附(NH3-TPD)等手段对催化剂进行了表征。结果表明,较低的体积空速有利于提高甘油的转化率,但对1,2-丙二醇的选择性不利;催化剂上所负载H4SiW12O40的质量分数对甘油转化率影响较大,在H4SiW12O40的质量分数为5%时甘油的转化率达到最大值90.05%;负载型催化剂Cu-H4SiW12O40/γ-Al2O3具有双功能催化性质:同时具有酸中心和金属加氢中心。     

H8SiW12O42催化7-羟基-4-甲基香豆素的无溶剂合成

以杂多酸H8SiW12O42为催化剂,以乙酰乙酸乙酯和间苯二酚为原料,通过Pechmann反应合成7-羟基-4-甲基香豆素.探讨了以H8SiW12O42为催化剂时反应温度、催化剂用量、原料比诸因素对产品收率的影响.实验表明,H8SiW12O42是合成7-羟基-4-甲基香豆素的良好催化剂,在反应温度为130 ℃,n(间苯二酚)∶n(三乙)=1∶1,催化剂的用量为0.6 g(间苯二酚的物质的量为0.04 mol)时,产品的收率为68.0%.     

H4SiW12O40-PAn催化剂催化合成苯甲醛乙二醇缩醛

报道了以自制的H4SiW12 O40 (硅钨酸 ) -PAn (聚苯胺 )为催化剂 ,通过苯甲醛和乙二醇为原料合成了苯甲醛乙二醇缩醛。实验表明 :合成苯甲醛乙二醇缩醛适宜反应条件为 :n(苯甲醛 ) /n(乙二醇 ) =1 /2 .0 ,催化剂用量为反应物料总质量的 1 .0 % ,环己烷为带水剂 ,反应时间 1 .0h。上述条件下 ,苯甲醛乙二醇缩醛的收率可达 86.7% .     

H_4SiW_(12)O_(40)/SiO_2催化正丁醛自缩合反应

正丁醛自缩合合成辛烯醛是工业生产辛醇的重要步骤之一。首先考察了3种杂多酸H3PW12O40、H4SiW12O40和H3PMo12O40对正丁醛自缩合反应的催化性能,发现H4SiW12O40的催化性能最好。其次,利用浸渍法制备了负载型H4SiW12O40催化剂,考察了载体和制备条件对催化剂性能的影响,确定以SiO2为载体,H4SiW12O40负载量为50%(质量分数),在150℃焙烧2 h的制备条件。探讨了反应条件对催化剂性能的影响,确定了适宜反应条件:催化剂与正丁醛的质量比为0.15,反应温度120℃,反应时间6 h。在此条件下,正丁醛的转化率为90.4%,辛烯醛的选择性为89.2%。通过对催化剂进行ICP-AES分析和XRD表征,发现活性组分流失是造成催化剂稳定性差的主要原因。为减缓H4SiW12O40的流失,以[emim]BF4离子液体为模板剂,采用溶胶-凝胶法制备了H4SiW12O40/SiO2催化剂,实验结果表明,催化剂稳定性有一定程度的提高。     

硅钨酸掺杂聚苯胺催化剂催化合成丁醛乙二醇缩醛

自制了硅钨酸(H4SiW12O40)掺杂聚苯胺(PAn)催化剂H4SiW12O40/PAn。以丁醛和乙二醇为原料合成丁醛乙二醇缩醛,探讨了硅钨酸掺杂聚苯胺催化剂对缩醛反应的催化活性,较系统地研究了原料量比、催化剂用量、反应时间诸因素对产品收率的影响。实验表明:硅钨酸掺杂聚苯胺是合成丁醛乙二醇缩醛的良好催化剂,在n(乙二醇)/n(丁醛)=1 5,催化剂用量为反应物料总质量的1 2%,环己烷为带水剂,反应时间1 0h的优化条件下,丁醛乙二醇缩醛的收率可达89 7%。     

二氧化硅负载硅钨钼酸催化合成乙酰水杨酸

以水杨酸和乙酸酐为原料,以二氧化硅负载硅钨钼酸H4SiW6Mo6O40/SiO2为催化剂。探讨H4SiW6Mo6O40/SiO2对合成反应的催化活性,系统地研究了水杨酸和乙酸酐的物质的量比、催化剂用量、反应时间等因素对产物收率的影响。实验表明:H4SiW6Mo6O40/SiO2是合成乙酰水杨酸的良好催化剂,固定水杨酸用量为0.015 mol,在n(水杨酸)∶n(乙酸酐)=1∶2.0,催化剂用量为0.3g,反应时间15min的最佳条件下,乙酰水杨酸的收率可达75.1%。     

０,０‘—二乙基—S—丙基硫代酸酯的气相色谱分析

用气相色谱法对丙硫酯进行分析,该方法简单,快速,准确,实用,标准偏差为０.３８,变异系数为０.４２%,回收率为９９.２%-１００.２%.     

钕-铝系稀土色料的研制

通过钕-铝系列色料合成实验,分析不同配比及不同矿化剂等对色料呈色效果的影响,确定最佳工艺方法。对实验结果进行XRD及色度分析,确定其主晶相为钕酸铝,试样的明度均在70以上,色彩鲜艳亮丽。     

O2介质阻挡放电微等离子体制备O3

介质阻挡放电(DBD)是工业生产臭氧(O₃)最有效的方法。研究以O₂为原料气采用DBD微等离子体放电制备O₃,研究了放电间距、放电长度、放电功率以及停留时间对产生O₃的影响。此外,通过向正弦AC等离子体电源中叠加调制脉冲,探讨了脉冲占空比与调制频率对O₃生成的影响。结果表明：O₃浓度与DBD反应器的放电间距呈负相关,与O₂的停留时间呈正相关,放电功率及有效放电长度对O₃浓度的影响呈现火山形变化趋势。综合考虑O₃浓度及能量产率确定了适宜的参数。与普通正弦交流电源相比,在其基础上叠加脉冲调制电源有利于O₃的产生,而能量产率与占空比呈正相关,与调制频率呈负相关,据此确定了合适的占空比与调制频率。     

Bactericidal Effectiveness of O3, O3/H2O2 and O3/TiO2 on Clostridium perfringens

The purpose of this research is to evaluate the bactericidal capacity of different Advanced Oxidation Treatments (AOTs) based on ozone: ozone, ozone/hydrogen peroxide and ozone/titanium dioxide on a wild strain of Clostridium perfringens, a fecal bacterial indicator in drinking water. The dose of ozone consumed ranges from 0.6 mg L^?1 min^?1 to 5.13 mg L^?1 min^?1 depending on the process and on the sample. In the treatments combined with O₃, H₂O₂ dose utilized is 0.04 mM and TiO₂ dose, 1 g L^?1. In order to evaluate the influence of natural organic matter and suspension solids over the disinfection rate, treatments are performed with two types of water – natural water from Ebro River (Zaragoza, Spain) and NaCl solution 0.9%. To achieve 4 log units of inactivation, 3.6 mg O₃ L^?1 is necessary in O₃ treatment, 4.25 mg O₃ L^?1 in O₃/TiO₂ system and 2.7 mg O₃ L^?1 in O₃/H₂O₂ after processing the natural water. In NaCl solution, to get the same inactivation, 0.42 mg O₃ L^?1 is necessary in O₃ treatment, 1.15 mg O₃ L^?1 in O₃/TiO₂ system and 0.06 mg O₃ L^?1 in O₃/H₂O₂ process. Even though the three treatments studied have a high bactericidal activity due to the number of surviving bacteria decreases to non-detectable levels, O₃/H₂O₂ is the most effective system for eliminating C. perfringens cells in a lower contact time, followed by O₃ and finally O₃/TiO₂ system.     

O,O—二烷基磷酰胍及衍生物的合成

用硫脲，Ｓ－乙基异硫脲和胍与二烷基亚磷酸酯在四氯化碳的碱溶液中反应得到产率满意的磷酰化产物，它们的通式是：（ＲＯ）２ＰＮＨＣＮＲ′Ｒ″ＯＮＨ和（ＲＯ）２ＰＮＨＣＯＳＥｔＮＨ２，其中：Ｒ＝ｎ－Ｃ４Ｈ９—，ｉ－Ｃ４Ｈ９—，ｓｅｃ－Ｃ４Ｈ９—，ｎ－Ｃ６Ｈ１３—；Ｒ′＝Ｒ″＝Ｈ－，ＣＨ３ＣＨ２—。其中７种化合物未见文献报道。以上这些产物对金属离子的萃取作用，本文作了初步探索     

Polycrystalline In2O3 and In2O3/Y2O3 photoanodes

Single crystal In₂O₃ shows promise as a photoanode for the decomposition of water. Because of various difficulties in the preparation of the single crystal material, two simple techniques were developed for the preparation of polycrystalline In₂O₃ anodes. One method involves the thermal decomposition of the nitrate while the other utilizes the chemical vapour deposition technique. Voltammograms and photoresponse spectra of these anodes are compared to the single crystal material. Among other observations, it is noted that the quantum efficiencies of the thermally decomposed films are comparable to the single crystal material. It is also shown that the on-set potential can be shifted to more negative values by forming the mixed oxide In₂O₃/Y₂O₃.     

Decomposition of Carboxylic Acids in Water by O3, O3/H2O2, and O3/Catalyst

This paper studies the decomposition of formic, oxalic and maleic acids by O₃, O₃/catalyst, and O₃/H₂O₂. The catalytic effect of Co²⁺, Ni²⁺, Cu²⁺, Mn²⁺, Zn²⁺, Cr³⁺, and Fe²⁺ ions is investigated. The results showed that—Co²⁺ and Mn²⁺ have the highest catalytic activity for the decomposition of oxalic acid while the catalytic effect of the studied ions is insignificant on the rate of decomposition of formic acid. Maleic acid decomposes by ozone into formic acid and glyoxylic acid, which subsequently oxidizes to oxalic acid. Though the studied ions have no effect on the decomposition of maleic acid, they have a significant effect on the produced oxalic and glyoxylic acids. In the presence of Cu²⁺ ions glyoxylic acid is mainly transformed into formic acid and traces of oxalic acid. In such case, a complete decomposition of maleic acid and its degradation products is achieved within 45 min. The results also show that combining H₂O₂ with O₃ results in an increase in the rate of decomposition of oxalic acid. However, O₃/H₂O₂ system is less active than O₃/Co²⁺ or O₃/Mn²⁺.