SBS丁二酸氢钾离聚体增韧剂的制备及其应用研究

在相转移催化剂(PEG-400)的存在下,对环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(ESBS)嵌段共聚物进行开环反应,成功制备了SBS丁二酸氢钾离聚体。将该离聚体应用于环氧树脂(E-44)/脂肪胺(DMDC)固化体系的增韧改性。结果表明,SBS丁二酸氢钾离聚体最佳的制备条件为:ESBS质量浓度为150g/L,丁二酸氢钾/ESBS物质的量比为1.6,PEG-400/ESBS质量比为7%,反应温度为70℃,反应时间为4 h,最终可制得离聚体的开环率为78.2%。添加质量分数为1%的该离聚体能有效提高E-44/DMDC固化物的韧性,改性环氧固化材料的拉伸强度为50.4 MPa,增加39.2%,弯曲强度为67.2 MPa,增加16.7%。     

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的环氧化研究

采用甲酸和过氧化氢（H2O2）原位生成的过氧甲酸对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）进行环氧化改性，制备了环氧化SBS（ESBS）。研究了原料摩尔配比及工艺条件对其环氧基质量分数的影响，利用GPC、FT—IR、^1H—NMR等手段对ESBS的结构进行了表征。结果表明，丁二烯链段上双键的反应活性大小次序为：顺-1，4-结构〉反-1，4-结构〉1，2-结构。在SBS的环氧化反应过程中，会伴有少量环氧基发生开环副反应。当SBS中C—C双键、甲酸和H202的物质的量配比为1／0．5／0．6，反应时间为2h，反应温度为60℃时，ESBS的环氧基质量分数最高，达到了18．1％。在体系中加入少量的聚乙二醇，有利于ESBS环氧慕盾量务教的提高．     

管道防腐用环氧化SBS热熔胶的研制

利用有机过氧化物对SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物)进行环氧化改性,得到ESBS(环氧化SBS);然后以此为基体树脂,辅以适宜种类及用量的增黏树脂、增塑剂和抗氧化剂等,制备出一种油气管道防腐用ESBS基热熔胶。结果表明:制备ESBS基热熔胶的最佳配方(以质量分数计)为47%ESBS、47%增黏树脂、1%抗氧剂和5%增塑剂;经环氧化改性后,ESBS基热熔胶对极性材料的粘接强度明显提高,其剥离强度和(钢/钢)剪切强度均满足使用要求。     

顺丁橡胶及环氧化产物作为增容剂的研究

用滴定环氧基的方法考察了影响顺丁橡胶(PB)在相转移催化剂存在下于环己烷中用过甲酸环氧化的下列因素:相转移催化剂的用量、反应温度、反应时间、PB的浓度、甲酸及过氧化氢的用量。结果表明,相转移催化剂聚乙二醇能增加环氧化程度,PB环氧化的适宜条件为:m(聚乙二醇)/m(PB)为4%,PB的质量浓度80 g/L,反应温度70℃,反应时间2 h,m(甲酸)/m(PB)为15%,n(甲酸)/n(过氧化氢)为1.0。产物用核磁共振氢谱表征。以环氧化顺丁橡胶(EPB)作为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物SBS与氯醚橡胶共混的增容剂,结果指出,EPB占共混物质量分数的3%即可使共混物的拉伸强度显著提高。     

在相转移催化剂存在下SBS的环氧化及其产物作为增容剂的研究

以滴定环氧基的方法详细考察了影响SBS在环己烷中用原位生成的过甲酸进行环氧化的因素，包括反应温度、反应时间、SBS的浓度、甲酸及过氧化氢的用量等。指出聚乙二醇作为相转移催化剂可增加转化率。环氧化的适宜条件为：SBS的质量浓度为130g／L，反应温度为70℃，反应时间为2h,m(甲酸)／m(SBS)为10％，m(相转移催化剂)／m(SBS)为1％～2％，n(甲酸)：n(过氧化氢)为1。以核磁共振谱表征了产物，考查了环氧化SBS(ESBS)的力学性能，并研究了ESBS作为SBS与氯磺化聚乙烯共混时增容剂的效果。     

液体丁苯嵌段共聚物环氧化物的合成和应用

研究了液体苯乙烯 -丁二烯嵌段共聚物 (SBS)的合成 ,并对SBS进行了环氧化反应。适宜的SBS环氧化反应条件为反应温度 6 0℃、反应时间 3h ,m(SBS)∶m(双氧水 ) =2∶1～ 1 3、m (SBS)∶m(苯 ) =1∶1、n(乙酸 )∶n(双氧水 ) =1∶1、n(SBS)∶n(苯 ) =1∶1、n(乙酸 )∶n(双氧水 ) =1∶1,SBS的环氧基质量分数为 14%～ 16 % ,羟基的质量分数为 3 0 %。介绍了环氧化SBS应用     

极性化SBS的环氧化改性

以甲酸和过氧化氢为氧化剂对极性化SBS(SBSVP)进行了环氧化改性。通过环氧含量、双键减少量以及副反应程度的测定,讨论了影响SBSVP环氧化反应的主要因素:n甲酸/n过氧化氢、反应温度、反应时间、SBSVP的质量分数。得到了SBSVP环氧化的适宜条件:SBSVP质量分数10%,n甲酸∶n过氧化氢=1∶1,反应温度60℃,反应时间2.5 h,所得产物的环氧基质量分数为11.1%。     

SBS／ESBS共混体系力学性能及熔体流动速率的研究

研究了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）和环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（ESBS）质量配比及ESBS环氧基质量分数对SBS／ESBS共混物的力学性能以及熔体流动速率的影响。结果表明,随着SBS与ESBS质量配比的减小,共混物的绍尔A硬度逐渐增大,拉伸强度和断裂伸长率先增大后减小,熔体流动速率先减小后增大。当SBS和ESBS质量配比为60：40时,共混物的邵尔A硬度为85,拉伸强度和断裂伸长率分别为26．86MPa和795．5％,综合性能最佳。随着ESBS环氧基质量分数的增大,SBS／ESBS共混物的硬度逐渐增大,拉伸强度和断裂伸长率降低,熔体流动速率变小。     

环氧化SBS改性环氧树脂的研究

采用相转移催化法对线性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)三嵌段共聚物环氧化改性,成功制备出环氧值为39mol/100g的两亲性嵌段共聚物eSBS39,用于环氧树脂(E-51)/脂肪胺(DL19)固化体系的改性。结果表明,添加一定量的eSBS能有效降低E-51/DL-19固化物的刚度,增加固化物的韧性;eSBS的用量对增韧效果起决定性的影响,对于eSBS39而言,3质量份(每100质量份树脂中的加入量)为增韧E-51/DL19体系的最小值;添加eSBS在一定程度上降低了固化物的玻璃化转变温度以及该体系的粘接能力。     

ESBS嵌段共聚物的制备及反应机理研究

利用甲酸和过氧化氢原位生成的过氧甲酸对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）嵌段共聚物进行环氧化,制备了环氧化SBS（ESBS）。采用FT—IR、GPC、TGA和MFR对ESBS进行了表征,分析了环氧化反应机理。结果表明,在环氧化反应过程中,SBS分子链上聚丁二烯链段1,4-结构中C=C双键的反应活性要大于1,2-结构中C=C双键的反应活性。当反应时间较长时,ESBS会发生环氧基开环副反应。在SBS的环氧化反应初期,会有部分分子链发生断裂生成小分子产物,反应后期会发生环氧基或C=C双键引发的分子间偶联反应,容易形成交联不溶物。     

环氧桐油的合成与表征

以磷酸为催化剂,甲酸和双氧水生成过氧甲酸,再以过氧甲酸作为环氧化剂,对桐油进行环氧化反应。实验结果得到较佳的反应条件为:n(桐油):n(甲酸):n(过氧化氢)=1∶3∶3.6,m(桐油):m(磷酸)=1∶0.01,采用滴加磷酸和双氧水混合物的加料方式,加料温度为20～25℃,反应温度为40℃,反应时间为3h,产物环氧值达8.12%。通过红外光谱分析表明,桐油经环氧化反应成功地合成了环氧桐油。     

相转移催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物环氧化反应的影响(英文)

研究了三辛基甲基氯化铵(MTAC)、三十二烷基三甲基氯化铵(TMAC)、十六烷基三甲基溴化铵(HTAB)、十八烷基三甲基溴化铵(OTAB)以及聚乙二醇(PEG-400)等5种相转移催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物环氧化反应的影响.结果表明,MTAC的环氧化效果最好,当其质量分数为1.0%时,可使环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ESBS)的环氧基质量分数从18.1%提高到20.1%;HTAB和PEG-400有利于ESBS的环氧基质量分数的提高;而OTAB和TMAC由于自身较大的分子体积反而使ESBS的环氧基质量分数下降.傅里叶变换红外光谱分析表明,MTAC可以有效抑制环氧基开环副反应的发生.     

管道反应器中合成环氧脂肪酸甲酯

研究在管道反应器中采用连续化工艺方法,以质量分数70%的双氧水进行环氧化反应合成环氧脂肪酸甲酯,其改善了传统的间歇工艺方法、釜式反应器中生产环氧脂肪酸甲酯产品所存在的诸多弊端。考察了双氧水用量、甲酸用量、反应时间、反应温度等工艺参数对产品环氧值的影响,确定了最佳工艺参数:m(脂肪酸甲酯)∶m(双氧水)∶m(甲酸)=1∶0.6∶0.05、反应时间15 min、反应温度90℃,在该条件下,所得产品的环氧值高达6.0%。     

无溶剂法合成环氧蓖麻油的工艺研究

以可再生的蓖麻油为主要原料,H3P04作为催化剂,30% H2O2作为氧源,在无溶剂条件下合成环氧蓖麻油.通过正交实验的方法对蓖麻油环氧化反应进行了研究和探讨,得出最佳反应条件为:n(H202):n(蓖麻油双键)=1.4:1,n(甲酸):n(蓖麻油双键)=0.5:1,催化剂H3POa质量分数为蓖麻油的0.3%,反应时间...     

聚氨酯改性非离子型水性环氧固化剂的制备与性能

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、环氧树脂(E-44)和聚乙二醇6 000(PEG 6 000)为原料,制备了聚氨酯(PU)型反应性大分子环氧乳化剂,将这种乳化剂与E-44混合均匀后再与正丁基缩水甘油醚单封端的四乙烯五胺(TEPA-660a)反应制备出非离子型水性环氧树脂固化剂。采用红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、热失重(TG)和粒径测试等方法表征和测试了聚合物的结构、性能及乳液粒径,并研究了乳化剂含量对固化膜断面形貌、力学性能和热性能的影响。结果表明,当乳化剂用量占乳化剂和E-44质量分数的15%时,所制备的非离子水性环2氧树脂固化剂稳定性良好,粒径为216.5 nm,环氧固化膜冲击强度为16.32 k J/m,拉伸强度为33.7 MPa,5%和50%的质量热损失温度分别为175℃和365℃,与未改性环氧固化膜相比,韧性得到明显提高。     

四官能团环氧/聚酯型环氧改性环氧体系的性能研究

采用四官能团环氧A、聚酯型环氧B、酸酐类固化剂C和咪唑类固化促进剂D开发新型耐高温环氧体系,改性体系的最佳配方为m(A)∶m(B)∶m(C)∶m(D)=20∶80∶130∶50,固化反应条件为80℃/2 h+100℃/1 h+155℃/4 h。研究结果表明,新型环氧体系同时具有四官能团环氧的耐高温性以及聚酯型环氧的高韧性,其固化度为95.08%,玻璃化转变温度为156.9℃,弯曲强度为98.47 MPa。     

微通道中合成环氧脂肪酸甲酯

采用盐酸H2O2/HCOOH法,在微通道反应器内对不饱和脂肪酸甲酯进行环氧化反应。考察了双氧水用量、甲酸用量、反应温度及催化剂用量对反应的影响,得到最优的反应条件为:m(脂肪酸甲酯):m(甲酸):m(双氧水)=1:1.5:2,反应温度40℃,催化剂浓盐酸质量分数为3%(即浓盐酸质量占原料脂肪酸甲酯质量的百分数,下同),反应时间为110 s。在该条件下,产品环氧值为4.32%。     

苯乙烯环氧化制备环氧苯乙烷的合成研究

采用苯乙烯和过氧化氢环氧化制备环氧苯乙烷的研究。考察了反应物料摩尔比、反应温度、反应时间、溶剂用量等因素对苯乙烯环氧化的影响。实验结果表明,n(30%过氧化氢)∶n(苯乙烯)=2∶1,甲酰胺25 m L,反应温度25℃,反应时间3 h。在此条件下,苯乙烯的转化率为16.1%。用过氧化氢氧化,绿色环保,环境友好。     

环氧化SBS的制备与表征

利用原位环氧化工艺对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)进行了环氧化改性,制得环氧化SBS。红外谱图显示,SBS经环氧化后分子链上出现了环氧基团。研究了环氧化SBS的特性粘数([η])、拉伸性能及耐油性,用热重分析比较了SBS和环氧化SBS耐热性的差异。结果表明,与SBS相比,环氧化SBS的[η]较大,拉伸强度有所提高,断裂伸长率和断裂永久变形变小;耐油性得到改善。     

聚氨酯/KH560改性非离子型水性环氧固化剂的制备与性能

用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚乙二醇(PEG-6000)、环氧树脂E-51为原料合成聚氨酯型反应性乳化剂(PURE),将PURE与环氧树脂E-44混合后与γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)改性的单封端四乙烯五胺反应,制备了非离子型水性环氧固化剂。考察了PURE和KH560含量对固化物柔韧性及耐热性的影响。结果表明,当PURE质量分数为15%、KH560摩尔分数为6%时,固化剂稳定性良好,环氧树脂固化膜的综合性能最佳,冲击强度为19.35 k J/m2,拉伸强度为38.7 MPa,吸水率为2.85%,热失重5%和50%的温度分别为207℃和372℃。