74251和92101不同旋光异构体杀虫活性的立体选择性及对胆碱酯酶的抑制作用

虽然早在本世纪初,人们就已经证明,当磷原子和四个不同的取代基结合时,其化合物具有旋光异构现象。但是直到1958年,Aaron才首次拆分和测定了O-乙基S-2-(乙硫基)乙基乙基硫(醇)磷酸酯的不同旋光异构体的生物活性。此后,人们相继拆分和测定了马拉硫磷、稻丰散、苯硫磷、苯腈磷、地虫磷等有机磷化合物的不同旋光异构体的生物活性。大量研究表明,在磷酸酯中,凡具有两个不对称中心的,即磷原子和烷氧基部分上的α-碳原子,以及由此而产生的不同旋光异构体的生物活性具有立体选择性(Stereoselectivi-     

一种1,3,5-三嗪-2-氧基磷酸酯化合物在索菲布韦合成中的应用

本发明涉及一种新的标准构型式1,3,5-三嗪-2-氧基磷酸酯在公式Ⅰ上的磷原子具有标准配置(S)。Sp直径的立体异构体,其中R1和R2在公式Ⅱ上可以是独立的,含有一个C1-C6(非)支链烷基,一个C1-C6(非)支链的烷氧基,一个C1-C6(非)支链烷基硫烷基组,C1-C6(非)分支的单烷基氨基或二烷基氨基,包括环状氨基,例如,吡咯,哌啶、吗啉组;及其用于生物活性磷酸酯前药的生产,特别是公式Ⅱ的索菲布韦。公式Ⅱ的索菲布韦是一种RNA聚合酶核苷酸抑制剂,用于在一个前药形式C型肝炎的治疗,在生物体内释放抗病毒活性剂2'–脱氧-2'–a-氟-磷-碳-尿苷-5'–三磷酸。     

有机磷旋光异构体的拆分

磷酸酯中的磷原子连接四个不相似的取代基时具有不对称构型的这个事实首先是1911年在分离( )-甲基乙基苯基膦酸时提出来的。而磷中心的动态主体化学却是在50年代末期才逐渐发展起来的一个新的领域。在1959年前,人们还没有认识到在磷原子上的置换反应是立体有择的。在1956年到1959年间,当不对称硫代磷酸的拆分报告发表时,才使不对称磷酸的立体化学成功地向前迈出了第一步。至今,关于不对称膦酸酯的立体化学研究已有很多报道。从已经拆分的硫代膦酸来制备膦酸酯是容易的,而且已报道了许多有旋光     

新型环三磷腈阻燃剂的研究进展

综述了新型环三磷腈阻燃剂的研究进展,主要包括含有苯胺基或苯氧基、不饱和键、羟基、氨基、硅等不同官能团的环三磷腈衍生物的合成及阻燃机理,总结了其应用领域及存在的优缺点。尽管磷腈类阻燃剂较传统阻燃剂在性能方面有巨大提升,但也存在合成成本高,硅、不饱和键等侧基对氯原子的取代程度难以控制,以及含苯环取代基添加型阻燃剂添加量大导致的力学性能下降等问题。针对这些问题,降低合成成本、发展新工艺进行规模化生产以及完善理论研究是我国磷腈类阻燃剂未来的研究重点。     

不对称S-烷基硫(二硫)代磷(膦)酸酯的新合成方法研究

70年代以前开发的有机磷杀虫剂品种中大多含有两个低烷氧基,因此具有对称结构(1)。而70年代以后,出现了一类含烷硫基和不对称磷原子的化合物(2),通常把它称为S烷基不对称磷酸酯类杀虫剂。这类杀虫剂的代表性品种有速丙磷(Heterophos)、丙溴磷(Pro-fenofos)、硫醚磷(Diphenprophos)、吡唑硫磷(Pyraclofos)、丙硫磷(Prothiofos)和甲丙硫磷     

新型硫逐磷酰胺酯杀虫剂和杀线虫剂

通过对磷酰胺酯衍生物结构与活性之间关系的研究,人们发现了一种新型的杀虫剂和杀线虫剂噻唑硫磷(IKI-1145),即(RS)-S-仲丁基-O-乙基-2—氧代-1,3-噻唑烷-3基-硫逐磷酸酯。该剂具有明显的杀线虫作用,并对各种害虫具有内吸活性。用制备高效液相色谱仪对噻唑硫磷作光学鉴定,由离体试验表明:噻唑硫磷的两种异构体均对乙酰基胆碱酯酶缺乏抑制能力;另一方面,对各种害虫的抑制能力噻唑硫磷的左旋异构体比右旋异构体来得强,左旋异构体的抑制能力大约比右旋异构体抑制能力大20～30倍。根据害虫试验,说     

新六元环磷酸酯的合成及杀菌活性研究

有关蔬果磷(2-甲氧基-2-硫-4H-1,3,2-苯并二氧磷杂环已烷)已有许多报导,但这类化合物环外若有长链烷基取代基对抗真菌活性的影响还未见报导。在苯环上导入甲基、卤和硝基基团也屡见不鲜,但导入其他烷基基团亦未有先例。为此,日本鹿儿岛大学和冲绳Ryukyus大学的学者合成了苯环上含有乙基和异丙基基团的一系列化合物。并用1-庚醇、1-十一烷醇、1-十三烷醇、1-十五烷醇等长链醇和艳山姜芳香油中的香茅醇、异百里酚、百里酚和丁子香酚成份作环外取代基。下面就来讨论他们合成的六元环磷酸酯的化学结构、及其对植物病原真菌活性的相关性。     

有机磷旋光异构体与生物活性的关系

含有不对称中心的分子与生物体相互作用有立体有择性是众所周知的现象。在不对称磷酸三酯中磷原子的手征构型的改变会引起生物学和毒物学活性的很大变化。尽管有许多具有手征构型的有机磷杀虫剂已被用于实际中,但只有少数已被拆分成对映体并且测定了它们在杀虫活性方面的手征效果。关于这方面的问题,目前国外的许多研究者正在深入进行研究。据报道,杀虫剂O-甲基S-甲基O-4-硝基苯基硫代磷酸酯和O-乙基S-2-乙硫醚基硫     

某些乙烯基磷酸杀虫剂几何异构体的研究

乙烯基磷酸酯类杀虫剂具有如下通式当双键上的取代基不同时,就可形成几何异构体。已经证明由于异构体几何构型的不同,它们对胆碱酯酶活力的影响,对人体和昆虫的毒性也不同,其活性差异可达100倍之多。所以为研究分子中空间结构和活性的关系,探讨影响产物几何异构体的合成因素和定向合成方法有着重要的意义。多年来,国外已有不少关于乙烯基磷酸酯各种合成方法的报导,有的文献也涉及了影响几何异构体的合成因素问题。1970年,B.     

有机膦碳负离子试剂的制备和应用

近年来碳负离子在一些反应,如互变异构、重排反应、取代反应、加成反应等中的应用得到了发展。因此可用来合成天然产物、药物、农药及其他复杂的化合物。碳负离子表示反应物在一定的碳原子上带有负性电荷,而此负性电荷的强弱及其稳定性与该化合物的结构和取代基有直接关系。有机膦化合物中的α-碳负离子的p轨道能与磷原子空的d轨道发生交盖,使此碳负离子的稳定性增加。本文着重介     

拉曼散射法应用于卡西酮类毒品检测的探究

拉曼散射法已成功地应用于多种麻醉药品和精神药品的检测工作中，但是对于其应用于合成卡西酮类毒品的检测国内外鲜有报道，对拉曼散射法应用于卡西酮类毒品的检测进行了研究，意在论证拉曼光谱仪对于合成卡西酮及其衍生物、异构体、理化性质相似物质能否精准识别及拉曼光谱法能否在存在外包装的情况下对合成卡西酮进行精准识别，从而验证拉曼光谱法是否适用于合成卡西酮的检测鉴别工作。利用拉曼光谱鉴别单取代卡西酮(苯环上只有一个取代基)和亚甲二氧基甲卡西酮异构体。调查拉曼光谱仪是否能在样本(含有卡西酮和掺假品)中识别特定异构体。这些样本中含有咖啡因和利多卡因以及其他主要的精神活性物质。选择用于拉曼光谱分析的化合物为单取代卡西酮-甲基卡西酮、甲氧麻黄酮和甲氧麻黄酮的环位异构体和亚甲二氧基吡咯戊酮(MDPV)。     

大环抗生素类液相色谱手性固定相的合成与应用

大环抗生素分子含有多个不对称中心,广泛用作手性选择剂。大环抗生素分子含有氨基、羟基、羧基等多种官能团,能与含有氨基、异氰酸酯基、环氧乙烷基等活性基团的化合物发生反应。从用作手性固定相的大环抗生素的种类、大环抗生素手性固定相制备方法及其在高效液相色谱中的应用3个方面介绍了国内外近年来的研究进展。     

久效磷及其副产物氯久效磷的核磁共振波谱分析方法研究

一、前言久效磷是高效安全的有机磷杀虫剂,化学名称为O,O-二甲基-O-(2-甲胺甲酰-1-甲基乙烯基)磷酸酯,其合成原油中含有多种异构体和原料杂质。久效磷合成品的部分定量分析方法有红外光谱法、化学法、薄层色谱法和气相色谱法,但这些方法都不能同时测也其主要成分久效磷顺、反异构体和氯久效磷顺、反异构体的含量。在质子核磁共振波谱图中,这些化合物的烯碳上甲基化学位移差都大于0.12ppm,久效磷顺、反异构体的烯氢化学位移差为0.5ppm,说明用核磁共振法同时对它们作定量测定     

取代纤维素醋酸酯及其用途

正本发明涉及取代纤维素醋酸酯及其使用方法。本发明的一个实施方案提供尿布,所述尿布包含:内层,所述内层含有吸收剂核心,所述吸收剂核心含有取代纤维素醋酸酯,所述取代纤维素醋酸酯含有极性取代基,所述极性取代基含有共价结合至选自硫、磷、硼和氯的非金属的氧原子;其中非金属以取代纤维素醋酸酯的至少约0.01重量%存在;和外层。     

含氮功能化稀土间规聚苯乙烯及其制备方法

大连理工大学发明了一类含氮功能化稀土间规聚苯乙烯及其制备方法,其重均分子量为1×10^4-1 2 0×1 0^4;按聚合物总量质量百分数1 0 0%计,含氮功能化稀土间规聚苯乙烯的间规度不小于90%;单体选自含氮取代基的苯乙烯衍生物,并且至少含有一个叔胺基团取代基;取代基可以直接连接在苯乙烯的邻位、间位或对位上,也可以连接在苯乙烯邻位、间位或对对位上，也可以连接在苯乙烯邻位、间位或对位上的烷基上面；苯乙烯衍生物可以含有单取代基、双取代基或三取代基，取代基可以相同或不同。     

磷掺杂碳材料的制备、表征及应用进展

杂原子掺杂可以在碳材料中引进缺陷、改变和提升碳材料的物理化学和电子性能,形成新的催化活性位点,极大地拓展了碳材料的应用范围。磷原子具有较大的原子半径,磷掺杂通过将sp~2杂化的碳转化为sp~3态,同时使磷形成具有三个碳原子的金字塔形键合构型,可以更大程度地有效调节碳材料的表面性质,引入更多的缺陷位。另一方面,较大原子半径也使磷原子较难掺入碳晶格,磷掺杂过程中通常伴随氧原子引入,所以磷掺杂碳材料形成的化学基团相对较为复杂。目前磷掺杂碳材料中的磷物种形式和结构特征有待进一步明确,在多种反应中的催化活性位点和催化作用机理也有待深入探讨。总结当前磷掺杂碳材料P@C的制备方法、表征手段以及在相关领域的应用,并进一步展望磷掺杂碳材料的发展趋势。     

新型乙烯基硫代磷酸酯杀虫剂

一、总论这类新型杀虫剂分子中含有一个烷氧基、烷胺基、乙烯基硫代磷酸酯结构。我们感兴趣的是E体、即顺式巴豆酸异构体,其中-OH_3和-COOCH_3在双键平面的同侧。第一步,用“拉丁方”法从含有甲基到异丁基的6个取代基团的216种可能的结合中,初筛出各种基团配布最佳的36种结合,作为整个领域可能的取代物的代表。这是基于此种考虑:从杀虫剂的筛选结果和毒性测试,以求得到取代基位置和性质与化合物杀虫活性之间     

染色用混合型双活性基染料的研制

混合型双活性基染料的种类很多,有实际价值的主要是含卤均三嗪和乙烯砜活性基的类型,特别是一氯均三嗪和乙烯砜活性基组成的混合型双活性基染料。这种染料由于两个活性基的共同作用,染色条件比较缓和,它的合成一般是由多卤均三嗪基的一个卤原子被含有乙烯砜活性基的中间体取代制成,工艺比较简单。它们早在本世纪五十年代由英国ICI公     

五苯基-1，3，2-二氧磷杂环戊烷反应性阻燃剂

2,4,4,5,5-五苯基-1,3,2-二氧磷杂环戊烷用二氯苯膦处理苯频哪醇生成。这种磷杂环戊烷含有一个变形的碳-碳键,70℃热均裂形成的双自同基可以引发苯乙烯聚合。苯乙烯单体存在下磷杂环戊烷裂解生成的聚合物,主链中含有磷。这种聚合物的热稳定性和常规聚苯乙烯相当,但可燃性却降低了。     

氯代烷烃氟化反应的选择性

氯代烃的氟化是单分子亲核取代反应,其氟化反应的进程决定于中间体R 的稳定性。以两个碳原子的氯代烃 为例,中间体R 的稳定性取决于α位和β位上5个取代基的供电子能力。若各个取代基的供电子能力为σi,则氟化反应的 进程取决于总的供电子能力σ,σ=multiply from i=1 to 5 σi。本文给出一套σi值,据此可计算σ值以判断各种氯代烃氟化反应的选择性。用此 公式对各种例子的分析,可总结出以下规则:两个碳原子的氯代烃跟氟化氢发生卤交换反应时,首先跟氢原子数较少的碳原 子上的氯原子发生交换。若两个碳原子上的氢原子数相等或都没有氢原子,则首先跟氯原子数较多的碳原子上的氯原子发 生交换。这个规则我们暂叫做避氢趋氯规则。