LaCl3·7H2O催化合成异丁酸酯

以LaCl3·7H2O替代传统液体无机酸为催化剂,以合成异丁酸正丁酯为探针反应考察催化酯化反应的优化条件,并在此条件下合成了多种异丁酸酯,比较了不同催化剂对催化合成异丁酸正丁酯的影响.实验结果表明,LaCl3·7H2O对酯化反应具有良好的催化活性,并能避免液体无机酸催化剂所引起的弊端,异丁酸正丁酯的酯化率可达96.5 %.且催化剂易回收,反应后处理简单,无废酸排放,是一种环境友好型催化剂.     

固体超强酸SO2-4/ZrO2催化合成环己酮甘油缩酮

采用浸渍法制备了固体超强酸SO2-4/ZrO2催化剂,并以X射线衍射仪、热重分析仪及扫描电子显微镜对其性能及形貌进行表征.将其应用于催化环己酮与甘油的缩合反应,合成环己酮甘油缩酮,并分别考察了带水剂环己烷质量、反应时间、环己酮与甘油的摩尔比、催化剂质量等多个因素对环已酮甘油缩酮收率的影响.实验结果表明,经600℃煅烧后,该催化剂的酸性最强,且在催化合成环己酮甘油缩酮体系中获得了良好的催化效果.在反应温度为100℃,环己酮与甘油的摩尔比为1:2.5,催化剂和环己烷的质量分别为甘油质量的5%和20%,回流反应时间为2 h的最佳条件下,环己酮甘油缩酮收率达到85.0%以上.     

负载Cu/Mn/Ce分子筛非均相Fenton催化降解高浓度有机废水

采用13X型分子筛,用草酸改性后通过浸渍法将Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)和Ce(Ⅲ)负载于分子筛,制备了Cu-Mn-Ce非均相Fenton催化剂降解高浓度有机废水。通过比表面仪、XRD射线衍射和扫描电镜(SEM-EDS)对600℃煅烧温度下制备的催化剂进行表征。结果显示,新制催化剂具有较大的比表面积,3种金属元素均匀地分布于分子筛表面。以高浓度有机废水中污染物为目标降解物,考察催化剂的降解性能。结果表明,在pH为3.0,FeSO_4和H_2O_2浓度分别为16.2 mmol/L和15 mmol/L,催化剂为1.0 g/L的条件下,催化降解高浓度有机废水的效率达84%,COD去除效率提高了24%。催化性能为新制催化剂再生催化剂三次催化剂。     

漆酚镨聚合物对酯化反应的催化作用

PrCl3与漆酚经热聚合制成漆酚镨聚合物(PUPr)。PUPr用于催化邻苯二甲酸二丁酯等酯类的合成,考察了催化剂的催化活性。在一定催化条件下,产率高达84.2%。催化剂活性高,稳定性好,易于回收。     

第十一届全国稀土催化学术会议通知

经中国稀土学会催化专业委员会研究决定 ,第十一届全国稀土催化学术会议将于 2 0 0 4年 8月初在成都召开。会议将全面展示、总结近年来我国稀土催化剂的设计、制备、表征及应用领域所取得的最近成果、最新进展 ,深入交流和探讨稀土催化剂制备科学与技术面临的挑战与机遇。本届会议将在国家发改委稀土办和中国稀土学会的指导支持下 ,由中国稀土学会催化专业委员会、中国科学院成都有机化学研究所、四川大学联合主办。会议主题为 :1 .稀土催化材料及催化剂的制备科学与技术。2 .稀土催化材料的表征与作用机制。3.稀土催化材料在石油化工、天然…     

镧改性固体催化剂SnO2-WO3/La2O3的制备及其催化性能

500℃焙烧3 h条件下制备了摩尔比nSn∶nW=2∶1,含3.0%(质量分数,下同)La2O3的镧改性固体催化剂SnO2-WO3/La2O3,采用IR分析对其进行了表征。通过改变催化剂用量、30%H2O2用量、反应时间及催化剂重复使用性等因素,系统考察了该稀土改性双金属氧化物催化氧化环己酮合成己二酸的催化性能。实验结果表明,己二酸的适宜合成条件为:100 mmol环己酮,1.25 g催化剂SnO2-WO3/La2O3,50 mL 30%H2O2,回流反应7 h,目的产物己二酸收率达77.7%。SnO2-WO3/La2O3连续使用6次己二酸收率仍可接近40%。     

煤基铁矿粉催化还原试验研究

通过煤粉还原铁矿粉试验,研究了反应罐工艺模式下催化剂对煤基铁矿还原反应的催化规律。试验结果表明:通过配加催化剂的方式可以显著加快铁矿还原反应速度,其中向煤粉中加入催化剂的催化效果要好于加入矿中;增加催化剂配加量、降低反应温度和减小煤粉粒度均有利于改善催化剂的催化效果,适宜的催化剂配加量应小于5%,考虑到布料操作和反应效率的影响,煤粉粒度和添加催化剂后的反应温度应控制在0.074～0.15mm和1050～1100℃;此外,煤种对催化剂的催化效果也有较大影响,煤粉的固定碳含量越高越有利于催化剂发挥显著的作用。     

硫化铝-镍-钼催化剂的分离萃取(Ⅲ)及镍在化学计算和硫化钼催化剂中的作用(Ⅳ)

用化学计算法测算了Al—Ni—Mo催化剂对MoS_2的影响。Mo和Ni的比率为2:1。因而,这些催化剂中仅1型用来作氢化物、碳氢化合物及加氢脱硫过程中的噻吩催化剂。对Al—Ni—Mo中MoS_2的催化性能已作过阐述。常温下随着S浓度的提高,MoS_2的催化水平也有所提高。     

由金属间化合物制备氢化催化剂

矿务局美国国内部为减少美国国内稀缺催化材料如 Ni,Co 和 Cr 对国外资源的依赖,研究了由先驱金属间化合物制备的催化剂的性能。借助已研制成的方法,由金属间化合物制备了表面积 30—40m~2/g的催化剂,这种催化剂对甲醇化反应和甲醇合成的活性用固定床、单通、流通反应器作了测定。由镍金属间化合物制备的催化剂对甲醇化作用有特殊的活性,比商业催化剂大5倍。就硫的容许限度而言,它等于或优于商业催化剂,由 Th—Cu 金属间化合物制备的催化剂,在相同反应条件下,可比商业低压催化剂多生产10倍以上的甲醇,并有高度的催化稳定性。     

非均相芬顿氧化技术处理垃圾渗滤液MBR出水试验

采用Cat-XHY作为非均相芬顿催化剂,研究其催化氧化降解垃圾渗滤液MBR出水的性能,考察了pH、过氧化氢投加量、催化剂投加量及反应时间对MBR出水中有机物的降解效果。试验结果表明：室温（25℃）下,Cat-XHY催化剂在pH=3、反应时间为2 h、双氧水投加量为废水质量的2%、催化剂投加量为废水质量的40%条件下对MBR出水COD去除率可达68.5%。同时,催化剂具有良好的重复利用性,在循环8次后COD去除率可达62.2%,催化剂质量损失率为0.038‰。     

KF/Al2O3在咔唑的N-乙基化反应上的催化作用

研究了KF／Al2O3作为一种新型的碱性催化剂。对咔唑的N－乙基化反应进行了催化,在60℃下反应2h得到最佳收率为33.17%（色谱数据）。试验结果表明KF／Al2O3对本反应的催化能力比传统催化剂要低,但是这种催化剂在反应中不产生废碱液,没有环境污染问题。     

掺杂镧对Ni-Si甲烷裂解催化剂性能影响的研究

采用溶胶-凝胶法制备了Ni-Si催化剂,采用XRD,SEM,HRTEM等技术对催化剂的结构与物性进行了表征,并在微型固定床反应器中考察了甲烷的催化裂解性能,同时考察了稀土La丑对催化剂的甲烷催化裂解性能的影响.结果表明,掺杂稀土La提高了催化剂结晶度,促进了活性中心Ni的表面偏析,同时有利于产物碳物在Ni颗粒表面的扩散和径向迁移,促进均匀细长碳纳米管的形成,提高了催化剂的甲烷催化裂解活性和热稳定性,750℃时氢气生成率达90%,700℃下老化12 h后仍具有较高的催化裂解活性.     

催化臭氧氧化法深度处理焦化废水的研究

采用自制的γ-Al_2O_3基催化剂进行催化臭氧氧化焦化废水的试验,当铁锰铜镍质量比为1∶1∶1∶1,催化剂处理效果最佳。通过单因素试验分析了一定条件下的反应时间、催化剂用量、废水pH值、反应温度对废水处理效果的影响,确定催化臭氧氧化最佳工艺参数为:反应时间为50min,臭氧产量为10g/h,催化剂投加量为5g/L,废水pH值为9,反应温度为60℃。经催化臭氧氧化工艺处理后,焦化废水COD、NH_3-N、色度的去除率分别为54.67%,77%,90%。各项指标达到炼焦化学工业污染物排放标准。     

以KBrO_3为氧化剂液相氧化菲制菲醌

实验确定了以溴酸钾为氧化剂在醋酸介质中氧化菲成菲醌的较佳的反应条件 :反应温度 1 1 0℃、氧化剂配量 2 2 5、底物菲的浓度为 0 4 5mol/L ,得到产物纯度为 6 1 7%、产率为81 7% ;探索了相转移催化剂在该反应中的应用 ,成功地开发了KBrO3 —PTC—HAc—H2 O氧化体系 ,确定采用TBA (四乙基溴化铵 )作为相转移催化剂 ,反应温度为 85℃ ,催化剂配量为1 2 5 % ,水的配量为 6 % ,产品产率提高到 88 2 % ,产品纯度为 6 1 1 %。     

NiO催化臭氧氧化降解水中双酚A的研究

采用均匀沉淀法制备NiO催化剂催化臭氧氧化降解水中双酚A,并利用XRD、SEM、BET及孔径分析等表征手段对催化剂结构和性质进行表征.研究不同pH、臭氧流量、催化剂投加量、反应时间等因素对双酚A降解效果的影响.结果表明,制备的NiO催化剂成絮状结构,催化剂表面蓬松且粗糙,催化剂比表面积较大,且成介孔结构,在催化反应中可提供较多的反应活性位点.在初始pH值为6,臭氧流量为10 mg/min,催化剂投加量为1.0 g/L,反应时间为75 min条件下,双酚A初始浓度为100 mg/L时其降解率达95.3 %.叔丁醇抑制实验表明,NiO催化臭氧氧化降解水中双酚A主要为催化剂催化O₃分解产生·OH间接氧化.      

钯掺杂α-MnO2无溶剂下催化氧化苯甲醇的性能

通过共沉淀和原位煅烧转化方法, 将Pd掺杂δ-MnO₂前驱体煅烧后制备得到Pd掺杂α-MnO₂纳米棒催化材料.通过氮气物理吸附、X射线衍射、透射电子显微镜、扫描电子显微镜、热重分析、X射线光电子能谱等技术对催化材料进行了表征.扫描电镜和透射电镜结果显示, α-MnO₂纳米棒表面没有明显的Pd纳米颗粒, 表明Pd可能掺杂到α-MnO₂晶格中.纯α-MnO₂的还原温度在390℃左右, 但Pd掺杂可以极大地促进α-MnO₂还原, 还原温度可低至约200℃左右.研究了所制备催化剂在无溶剂条件下对于以分子氧为氧化剂选择性催化氧化苯甲醇为苯甲醛的催化性能.结果表明: 在无溶剂及用纯氧气为氧化剂条件下, Pd掺杂α-MnO₂纳米棒对苯甲醇氧化显示出增强的催化活性; 所掺杂的氧化态Pd物质可增强催化材料中的氧迁移率; 在这些Pd掺杂α-MnO₂催化材料中, 当以Pd (3%, 质量分数) -MnO₂为催化剂时, 在110℃反应4 h后, 苯甲醇的转化率为39%, 远高于同条件下以纯α-MnO₂为催化剂时18. 3%的苯甲醇转化率.      

三氧化钨催化氧化环己烯合成己二酸

无需有机溶剂、酸性配体及相转移剂,以30%H2O2为氧源,单独使用三氧化钨作催化剂催化氧化环己烯合成己二酸即可达到较高的产率和纯度。当三氧化钨用量为5.0m m ol,W O3:环己烯:H2O2的摩尔比为1:40:176时,在回流温度下反应6h,己二酸分离产率为75.4%,己二酸纯度99.8%。三氧化钨催化剂重复使用4次,己二酸的分离产率仍可达到70%以上。结合FTIR和XRD分析证明了三氧化钨催化氧化环己烯反应过程中催化剂的结构稳定性和重复使用性。     

磷钨酸镧催化H_2O_2氧化环己酮合成己二酸

制备了稀土杂多酸盐磷钨酸镧LaPW12O40为催化剂,30%H2O2为氧源,催化氧化环己酮合成了己二酸。考察了催化剂用量、H2O2用量、反应时间及催化剂重复使用性等因素对己二酸收率的影响。使用该催化剂无须在反应体系中使用有机溶剂和相转移剂,有益于降低成本和简化分离工艺。实验结果表明,合成己二酸适宜的反应条件为:环己酮100 mmol,30%双氧水55 mL,催化剂用量为环己酮摩尔数的0.264%,回流反应5 h,己二酸收率为68.0%。磷钨酸镧用量少且重复利用7次仍具有良好的催化活性。     

手性Salen稀土金属配合物催化外消旋环氧氯丙烷的水解动力学拆分

将原位生成的Salen稀土金属催化剂直接用于催化消旋环氧氯丙烷的水解动力学拆分,考察了温度、金属中心、反应时间、催化剂负载量、水的用量对该拆分反应的影响。结果表明稀土金属Salen配合物是催化消旋环氧氯丙烷水解动力学拆分的高效高选择性催化剂。最佳条件为温度为0～5℃,催化剂为0.3 mol%的Salen Yb(III)配合物,反应时间为18 h,水的用量为0.55当量,此时(S)-环氧氯丙烷的产率为44%,ee值为99%。该一锅法操作简单,易于工业化生产。     

影响丙烯腈催化水合反应重要工艺条件的探讨

本文探讨了以丙烯腈(AN)为主要原料,在铜-铝合金催化剂的作用下、催化水合生产丙烯酰胺(AM)的工艺条件中,催化剂中铜-铝的组成比例、催化剂晶粒的大小、原料水的质量、原料水中的溶存氧和催化剂的活化再生条件对催化水合反应的影响。