有机添加剂法制备原位晶化型大孔催化裂化催化剂

采用淀粉及聚合物-PDDA（聚二甲基二烯丙基氯化铵）分别作为有机添加剂，通过原位晶化方法制备NaY/高岭土复合物及催化裂化催化剂，并采用XRD、N2吸附及ACE装置进行表征和评价。结果表明：引入淀粉或者聚合物-PDDA后，NaY/高岭土复合物结晶度从18%增加到24%，引入淀粉后，复合物介孔孔体积从0.180 cm3/g提升到0.355 cm3/g，而引入PDDA，复合物介孔孔体积进一步增加到0.431 cm3/g；与空白试验相比，引入淀粉和PDDA所制备催化剂，油浆产率分别降低1.98百分点和2.43百分点，总液体收率增加2.55百分点和3.07百分点。     

高岭土微球/细粉混合晶化制备高结晶度Y分子筛

采用高岭土微球、细粉为原料,分别经过高温和中温焙烧得到相应的高土微球/细粉、偏土细粉/微球,通过微球、细粉混合原位晶化的方式,合成了Y分子筛,并采用X射线衍射、N₂吸附-脱附、扫描电子显微镜进行了表征。结果表明：高土和偏土混合晶化中,偏土晶化产物具有更高的结晶度;在液固质量比为2.5、高土微球和偏土细粉质量比为1∶1时,分离得到的偏土晶化产物(命名为PK-1)Y分子筛结晶度可达81%,介孔孔体积和外比表面积分别为0.13 cm³/g和53.3 m²/g,高于对比工业NaY分子筛的0.02 cm³/g和28.8 m²/g; PK-1的晶体粒度为300～600 nm。ACE评价结果显示,与工业NaY分子筛相比,采用PK-1所制备的催化剂具有更好的重油转化能力和更优的焦炭选择性。     

预处理法制备原位晶化高结晶度NaY/高岭土复合微球

在高温焙烧高岭土微球(高土球)、偏高岭土微球(偏土球)混合晶化体系中,在合成配比不变的条件下,利用现有合成体系对高土球进行预处理制备了高结晶度NaY/高岭土复合微球,并对反应性能进行了考察.实验结果表明,偏土球预处理将导致复合微球中Y型分子筛结晶度下降,而高土球预处理有利于提高结晶度,当高土球在90℃预处理4 h时,可...     

高岭土微球原位晶化NaY沸石产物中介孔影响因素

以高岭土微球为原料,通过原位晶化制备了NaY沸石,并考察了各种因素对原位晶化产物介孔的影响。结果表明,在喷雾土球中加入质量分数为4%的扩孔剂NC,可以提高晶化产物的介孔孔容及孔径;以高温焙烧土球为原料,加入质量分数为4%的扩孔剂NC,当晶化溶液Na2O/SiO2摩尔比为0.42时,产物最可几孔分布增加到10 nm左右,有利于重油分子扩散。     

新型重质油FCC催化剂LB—2的工业化开发

研究了高岭土型催化剂的制备与性能。通过高岭土微球偏高岭土微球适当比例的混合，可在晶体化系保持较小液相SiO2／固体微球条件下，在微球上原位晶化出25％以上的NaY沸石。晶化微球经处理后，可制备出REHY型沸石裂化催化剂LB－2。该催化剂已实现工业化生产，使用结果表明：其性能优于同类工业催化剂，催化剂活性高、焦炭选择性好、汽油辛烷值高，有很强的抗重金属污染能力。     

硅源预处理对合成高硅NaY分子筛的影响

Y型分子筛是催化裂化催化剂的主要活性组分,提高Y型分子筛的硅铝比对于改善Y型分子筛的使用性能具有重要的作用。研究硅源预处理方法对合成NaY分子筛的影响,较常规方法合成的NaY分子筛比较,硅铝比提高0.4%,结晶度合格,单釜产率提高3%。对高硅NaY进行表征,产品具有纯的FAU沸石物相、晶粒度为2.28μm和BET比表面积达到688m2/g的小晶粒高硅NaY分子筛。     

高岭土原位晶化合成Y型分子筛的研究进展

以原位晶化法合成的含足量NaY分子筛的微球(20～150μm)是一种用于制备先进催化裂化催化剂极为重要的"微球型前驱体"。总结了原位晶化工艺、导向剂组成和制备方法、晶化体系组成等对原位晶化"微球型前驱体"性能的影响,介绍了近期原位晶化技术的研究进展,并结合实验室近期研究结果,探讨了原位晶化法制备"微球型前驱体"存在的问题及发展前景。     

高岭土原位合成NaY分子筛的晶化过程

采用高温焙烧高岭土(高土)和偏高岭土(偏土)的混合原料(高偏土)原位合成NaY分子筛,利用X射线衍射法、X射线荧光法、氮气吸附法、扫描电子显微镜等表征方法考察了其晶化过程。结果表明:高偏土原位合成NaY分子筛的晶化曲线与偏土的不同,其晶化过程中最终液相中的组分进入固相,使固体样品粒度变大,固体样品的介孔是由NaY分子筛晶粒之间堆积形成的孔隙和孔穴。     

高硅NaY型分子筛的合成与改性研究

采用直接法合成了高硅铝比NaY分子筛,并实现了母液回用。所制备NaY分子筛的硅铝比较常规NaY分子筛提高了1个数值,用峰面积法测得其相对结晶度大于85％,同时具有小晶粒的特点。稀土改性研究结果表明,在低稀土含量和苛刻焙烧条件下,更能发挥高硅铝比NaY分子筛的高稳定性优势。采用低稀土两交一焙工艺制备的高硅铝比Y型分子筛其模式催化剂的微反活性可达57％。     

利用废催化裂化催化剂合成含有沸石分子筛的复合材料及其应用

以催化裂化废催化剂为原料,在水热条件下晶化合成含有NaY分子筛的多级孔结构复合材料,材料中NaY分子筛的结晶度为56.7%,具有较大比表面、孔体积以及较强的水热稳定性;利用复合材料制备出的FCC催化剂具有独特的孔径分布有利于扩散能力的提高,产品分布得到优化和改善;催化剂表现出抗磨损能力强、活性高、抗重金属能力和重油转化能力强的特点,与对比剂相比,汽油产率和轻质油产率分别增加了1.61%和1.31%,焦炭降低了0.22%,汽油烯烃含量降低2.51%,汽油RON辛烷值提高0.7个单位。     

全白土型分子筛裂化催化剂的开发近况

为了适应催化裂化工艺发展的需要,近两年来,我厂研究所开发了一种新型催化裂化催化剂——全白土型分子筛裂化催化剂.该剂以高岭土为原料,采用高岭土微球部分晶化法的制备路线.如下图所示.     

Y型分子筛纳米晶的制备及其在柴油加氢精制催化剂中的应用

以水玻璃、铝酸钠为原料,十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为分散剂,合成了纳米NaY型分子筛,采用XRD、TEM和BET等手段对分子筛进行了表征,系统研究了晶化温度、晶化方式、导向剂添加量和导向剂陈化时间等因素对NaY型分子筛晶粒尺寸的影响。结果表明,在100 ℃晶化、添加导向剂质量分数20%、延长导向剂陈化时间的条件下,合成出粒度分布范围小、平均晶粒小于100 nm的NaY型分子筛,其中导向剂陈化时间对晶粒粒径影响较大。合成的NaY型分子筛纳米晶的比表面积为658 m2/g,外表面积为53.4 m2/g。将合成的纳米NaY型分子筛用于柴油加氢精制催化剂,获得了优于微米分子筛基催化剂的加氢脱硫和脱氮效果,表现出较好的尺寸效应。     

Y型分子筛/介孔氧化铝核壳结构复合物的制备及其在重油裂化中的应用

制备了核-壳结构Y型分子筛/介孔氧化铝复合物,所制备复合物具有Y型沸石分子筛核心和虫洞状介孔氧化铝壳层。以所制备复合物为活性组分的催化裂化催化剂具有大比表面、大孔体积以及良好的大分子酸性位可接近等物理结构特性,从而显示了优良的重油催化裂化性能。与以单纯Y型沸石为活性组分的催化剂相比,所制备催化剂重油转化率增加了2.73个百分点,重油产率和焦炭产率分别下降了2.23和1.28个百分点。     

“含双孔结构Y型分子筛复合材料的催化裂化催化剂开发”通过中国石化股份有限公司技术鉴定

近日,由中国石化石油化工科学研究院、催化剂长岭分公司、湛江东兴石化有限公司共同承担的项目含双孔结构Y型分子筛复合材料的催化裂化催化剂开发在北京通过了中国石化股份有限公司科技开发部组织的技术鉴定。该项目首次利用高岭土原位晶化合成技术开发出含有丰富二级孔道的双孔结构Y型分子筛复合材料,以此复合材料取代常规凝胶法制备的Y型分子筛为活性组分,集合了高岭土原位晶化制备技术和半合成制备技术,研究开     

介孔-微孔复合分子筛的合成及其亚硝胺吸附性能

通过附晶生长法合成了介孔-微孔复合分子筛MNY和SZ,并选择挥发性吡咯烷亚硝胺NPYR作为靶标分子,考察复合孔材料在不同温度下的吸附性能.结果表明,453 K下当NPYR的进样量为1.10 mmol/g时,复合孔材料MNY能吸附0.935 mmol/g,远高于NaY和MCM-41机械混合材料的吸附量之和(0.51 mmol/g).     

高岭土/醋酸钠插层复合材料合成NaY分子筛及其对Cr3+离子的吸附性能

以直接插层法制备的高岭土/醋酸钠插层复合材料(KNM)为原料,采用原位晶化技术成功合成出NaY分子筛,研究了KNM的插层率及KNM添加量对NaY分子筛相对结晶度的影响及其在对重金属Cr³⁺离子吸附方面的应用。通过粉末X射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)、N₂静态吸附法和电子扫描电镜(SEM)等手段对样品进行表征。结果表明：添加KNM能够合成出纯的NaY分子筛(N-NaY);当KNM添加质量分数低于10%时,与未添加KNM合成的NaY分子筛(R-NaY)相比,其相对结晶度均有所提高;随着KNM添加量的增加,N-NaY的相对结晶度先增加后降低;当加入质量分数1%的插层率90%的KNM时,N-NaY的相对结晶度达到最大值47%;相比于R-NaY,其具有较好的孔结构,孔体积为0.35 cm³/g, BET比表面积为486.86 m²/g;在最佳吸附温度20℃、吸附时间30 min、NaY分子筛用量1.0 g时,N-NaY对Cr³⁺离子的吸附率可以达到95%。     

介孔Y型分子筛的自组装合成及其重油催化裂化性能

以NaY型分子筛为原料,采用柠檬酸(CTA)处理及十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)自组装法合成出介孔NaY型分子筛,并制得模型催化剂,在中试提升管反应器上评价了催化剂的反应性能。结果表明:NaY型分子筛经CTA处理后,硅铝比(摩尔比)增大,表面产生了许多凹陷;且经CTAB自组装合成后,表面凹陷明显减少,并出现了大量的介孔;与NaY型分子筛相比,自组装合成的介孔NaY型分子筛其介孔比表面积和孔体积分别增加了185 m~2/g和0.12 cm~3/g。在等剂油比(质量比)和相近转化率2种条件下,与含有镧改性NaY型分子筛的对比催化剂相比,模型催化剂表现出更低的焦炭和干气选择性。     

半合成与原位晶化催化裂化催化剂孔结构的研究

对中国石油兰州石化分公司催化剂厂分别采用半合成工艺和原位晶化工艺制备的两种催化裂化催化剂（编号分别为LDO-75、LB-5）进行高温水热处理（编号为LDO-75-T、LB-5-T）,考察两种催化剂高温水热处理前后的孔结构及水热稳定性。结果表明：LDO-75的孔体积和比表面积分别为0.27 cm3/g和214.1 m2/g,LB-5的孔体积和比表面积分别为0.35 cm3/g和307.3 m2/g,明显高于LDO-75;LDO-75和LB-5的最可几孔径分别为3.8 nm和6.3 nm;LDO-75和LB-5中的Y分子筛结晶度相近,但LB-5微孔比表面积达到216.0 m2/g,明显高于LDO-75;水热处理后,LDO-75和LB-5的微孔比表面积保留率分别为44.4%和25.1%,说明LB-5存在不稳定的微孔结构;经水热处理后,LDO-75-T中孔径约3.8 nm的孔增加,而LB-5-T中孔径约6.3 nm的孔减少、孔径为10～50 nm的孔增加。     

多产柴油和液化气的裂化催化剂RGD的研究开发

多产柴油和液化气的重油催化裂化催化剂RGD采用了活化处理后的高岭土半合成载体,与改性的复合超稳Y型分子筛为活性组分。活化处理后的高岭土比表面积增加了40m^2/g以上,微反活性提高了5个单位以上。采用双金属对超稳Y型分子筛进行改性,在试验范围内,金属组元镁使分子筛的强酸量降低了41．2％－58．8％,弱酸量略有降低;金属组元稀土使分子筛的强酸量增加了25．2％－38．5％,弱酸量略有增加。重油微反评价结果表明,与多产柴油的MLC－500催化剂相比,在重油转化率相当的情况下,RGD催化剂的液化气加柴油的产率提高5个百分点,液化气柴油指数提高6个单位,焦炭选择性略好。     

多级孔Y/ZrO2复合材料的制备

以NaY分子筛为晶种,利用固态反应原位水热晶化法合成了多级孔Y/ZrO2复合材料。采用X射线衍射、N2吸附 脱附、扫描电镜、拉曼光谱、固体核磁及吡啶红外等手段对所得材料的物理化学性质进行表征。结果表明,Y/ZrO2复合材料中Y型分子筛与ZrO2之间存在化学键合。ZrO2的引入不仅抑制Y型分子筛的生长,而且改变了Y型分子筛中骨架Si原子的配位环境。采用两段晶化法可以减弱ZrO2对Y型分子筛晶化的影响,使Y/ZrO2复合材料具有较高的相对结晶度。Y/ZrO2复合材料不仅具有Y型分子筛贡献的微孔结构,还拥有相对丰富的介孔结构。与Y型分子筛相比,Y/ZrO2复合材料的Brnsted酸与Lewis酸的含量较低。