甲基环戊烯醇酮-β-D-吡喃葡糖苷的合成及其热裂解

以D-葡萄糖为原料,分别合成了2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-溴代吡喃葡糖苷(2,溴代葡萄糖法)和2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-葡萄糖基三氯乙酰亚胺酯(4'三氯乙腈法),2和4'再分别与甲基环戊烯醇酮(MCP)进行偶联反应,然后脱乙酰基制备了结构不同的MCP-β-D-葡糖苷[3-甲基-1-氧代环戊-2-烯基-β-D-吡喃葡糖苷(1)和5-甲基-1-氧代环戊-2-烯基-β-D-吡喃葡糖苷(1')];用1H NMR和HRMS技术对中间体和产物的结构进行了表征;并研究了糖苷1和1'的热裂解。结果表明:①两种合成方法所得到的产物都是目标产物,溴代葡萄糖法优于三氯乙腈法;②溴代葡萄糖法的最佳反应条件为甲基环戊烯醇酮与化合物2的摩尔比为1:1.2,温度35℃,反应时间5 h,目标产物的产率82.0%,反应总产率59.6%;③卷烟燃吸过程中,糖苷1和1'热裂解为甲基环戊烯醇酮后,其在主流烟气中的转移率分别为16.13%和16.40%。      

2-氧代-2,3-二氢-1H-咪唑并[1,2-a]-吡啶鎓氯化物的合成

以2-氨基吡啶和氯乙酰氯为原料,合成2-(2-氯乙酰氨基)吡啶,进一步环合生成2-氧代-2,3-二氢-1H-咪唑并[1,2-a]-吡啶鎓氯化物.分别考察物质的量比、反应温度、反应时间对中间体及目标产物收率的影响.通过单因素试验,确定合成2-(2-氯乙酰氨基)吡啶的较佳工艺条件为:氯仿为溶剂,反应温度0℃,反应时间4 h,n(2-氨基吡啶)∶n(氯乙酰氯)=1∶1.5;合成2-氧代-2,3-二氢-1H-咪唑并[1,2-a]-吡啶鎓氯化物的较佳工艺条件为:乙腈为溶剂,反应温度75℃,反应时间12 h.利用1H-NMR和IR对中间体及目标产物结构进行了表征.     

2,3-吡嗪二甲酸二茴香酯的合成及其热裂解

为了开发新型吡嗪类烟用香料,以茴香醇和2,3-吡嗪二甲酸为原料,N,N′-二环己基碳二亚胺(DCC)为缩水剂,在4-二甲氨基吡啶(DMAP)的催化作用下,合成了化合物Ⅲ。通过IR,1H NMR,13C NMR和HRMS等波谱技术确证了产物结构,并进行了热裂解实验。结果表明:1化合物Ⅲ为目标产物2,3-吡嗪二甲酸二茴香酯。2合成化合物Ⅲ的最佳条件为:2,3-吡嗪二甲酸∶茴香醇=1∶2.1(摩尔比),2,3-吡嗪二甲酸和DMAP的用量均为1.5 mmol,常温下反应12 h,收率57%。3化合物Ⅲ的初次裂解温度为266.9Ⅲ,二次裂解温度为530.8Ⅲ;在400Ⅲ左右失重约70.62%,失重率在274.9Ⅲ时达到最大。4裂解温度对热裂解产物的种类和相对质量分数影响较大;各温度下的主要裂解产物有吡嗪、对甲基茴香醚、大茴香醚、大茴香醛和苯甲醛等香味成分。     

日本拟批准2,3-二乙基-5-甲基吡嗪等3种食品添加剂

<正>2011年1月31日,日本厚生劳动省修订食品卫生法执行条例及食品及食品添加剂标准和规范,拟批准授权以下3种物质作为食品添加剂使用,并制定了这些物质的使用标准和质量规范:(1)2,3-二乙基-5-甲基吡嗪;(2)2-(3-苯丙基)吡啶;(3)5-甲基-6,7-二氢-5H-环戊吡嗪。(来源:广东出入境检验检疫局)     

稀土改性的固体超强酸SO42-/TiO2-La2O3催化合成丁酸丁酯

制备了稀土改性的固体超强酸SO42-/TiO2-La2O3催化剂,并利用该催化剂催化合成了丁酸丁酯,探讨了诸因素对收率的影响。实验表明,SO42-/TiO2-La2O3具有良好的催化活性,正丁醇与正丁酸的投料摩尔比n(醇)∶n(酸)=1.5∶1,催化剂用量为反应物料总质量的1.5%,反应时间1h,丁酸丁酯的收率可达90%。     

γ-分泌酶抑制剂LY411575关键中间体的合成

目的合成γ-分泌酶抑制剂LY411575关键中间体(S)-5-甲基-7-氨基-5H,7H-二苯并[b,d]氮杂环庚-6-酮(1A)。方法以2-氨基联苯为起始原料,经酰基化、Friedel-Crafts环化反应、N-甲基化、亚硝化、还原等反应合成外消旋化合物5-甲基-7氨基-5H,7H-二苯并[b,d]氮杂环庚-6-酮(7)。(7)与光学活性的扁桃酸反应,利用柱层析法拆分了2种光学异构体,再经酸性水解合成关键中间体1A。结果其结构经1H-NMR和LC-MS证实,总收率为14.67%。结论此合成方法适用于放大生产。     

柠檬醛合成紫罗兰酮的工艺优化

为优化柠檬醛合成紫罗兰酮的工艺条件,分别考察反应温度、催化剂用量、反应时间、物料比等因素对柠檬醛合成假紫罗兰酮再环化得到紫罗兰酮收率的影响。结果表明,合成假紫罗兰酮的适宜工艺条件为反应温度40~45℃,NaOH用量3.0%WT,丙酮(n丙酮)∶柠檬醛(n柠檬醛)摩尔比6∶1,反应4h,假紫罗兰酮的反应收率90.6%;合成紫罗兰酮的适宜工艺条件为反应温度50℃,假紫罗兰酮(n假紫罗兰酮)∶85%磷酸(n85%磷酸)摩尔比1∶3,反应2h,紫罗兰酮收率89.8%;从柠檬醛合成紫罗兰酮两步反应的总收率为81.4%。     

葡萄干提取物与脯氨酸的梅拉德反应

考察了反应条件对葡萄干提取物与脯氨酸的梅拉德反应产物致香成分的影响.结果表明:较佳的反应条件为反应溶剂丙二醇,反应温度120℃,反应时间6h,葡萄干提取物与脯氨酸的质量比3∶1.产物的主要致香成分为2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4H-吡喃酮、2,6-二甲基吡嗪、5-甲基糠醛和2-环己烯酮等.     

3-十二烷氧基-2-羟基丙基三甲基氯化铵的合成及性质研究

本文以十二醇、环氧氯丙烷(EPIC)与三甲胺盐酸盐合成了阳离子表面活性剂3-十二烷氧基-2-羟基丙基三甲基氯化铵(DPAC).实验得出了最佳合成条件:中间体十二烷基缩水甘油醚:,n(脂肪醇):n(EPIC)=1:1.8,反应时间4 h,温度50℃,碱的浓度为50%,四丁基溴化铵作催化剂;DPAC的合成:n(十二烷氧基缩水甘油醚):n(三甲胺盐酸盐)=1:1,温度30℃,反应3 h.DPAC的收率可达96%.使用红外、核磁共振对产品进行了定性分析,并研究了其界面、抗菌、抑菌性质.     

低温合成三氯蔗糖-6-苯甲酸酯及其工艺优化

以蔗糖-6-苯甲酸酯为原料,建立了一种低温氯代合成三氯蔗糖-6-苯甲酸酯的方法。探讨了氯代剂的用量、助溶剂的用量、反应温度、反应时间和溶剂的用量等因素对反应的影响。最终确定了最优条件为n(vilsmeier试剂):n(蔗糖-6-苯甲酸酯)=9∶1、反应温度为100℃、反应时间11h、V(DMF):m(蔗糖-6-苯甲酸酯)=2∶1(mL∶g)、V(DMF)∶V(DMAc)=5∶1。在此条件下,可在低温合成三氯蔗糖-6-苯甲酸酯,且三氯蔗糖-6-苯甲酸酯的得率达68%。     

微波法合成N,N′-二哌啶基硫脲及表征

以硫脲的无水乙醇溶液和六氢吡啶为原料,在无催化剂的辐射作用下,探索制备N,N′-二哌啶基硫脲的工艺条件,并对其结构进行了表征.通过正交试验得出最佳的合成工艺条件:在微波仪温度-时间反应模式下,硫脲的无水乙醇溶液质量分数为1.56%,n(硫脲)∶n(六氢吡啶)=1∶2.2,搅拌速度500 r/min,55℃辐射反应9 min,收率可达65.78%.     

γ-分泌酶抑制剂LY411575关键中间体的合成

目的 合成γ-分泌酶抑制剂LY411575关键中间体(S)-5-甲基-7-氨基-5H,7H-二苯并[b,d]氮杂环庚-6-酮(1A).方法 以2-氨基联苯为起始原料,经酰基化、Friedel-Crafts环化反应、N-甲基化、亚硝化、还原等反应合成外消旋化合物5-甲基-7氨基-5H,7H二苯并[b,d]氮杂环庚-6-酮(7).(7)与光学活性的扁桃酸反应,利用柱层析法拆分了2种光学异构体,再经酸性水解合成关键中间体1A.结果 其结构经1H-NMR和LC-MS证实,总收率为14.67%.结论 此合成方法适用于放大生产.     

新法催化合成桂皮酸

采用KF/Al2O3催化合成桂皮酸,反应温度低,时间短,收率大幅提高。最佳条件为n(苯甲醛)∶n(乙酸酐)=1∶3,催化剂用量为7g/0.1mol苯甲醛,反应时间1h,反应温度160℃,收率可达84.8%。     

香料中间体9,10-环亚甲基假紫罗兰酮的制备

优化假紫罗兰酮制备9,10-环亚甲基假紫罗兰酮的工艺条件,并对该反应机理进行探讨。以自制的假紫罗兰酮为原料,经过锌卡宾环甲基化制备9,10-环亚甲基假紫罗兰酮,分别考察物料摩尔比、溶剂比、反应温度、反应时间对9,10-环亚甲基假紫罗兰酮收率的影响。结果表明,混合溶剂中V二氯甲烷∶V乙醚=4∶1,物料摩尔比n假紫罗兰酮∶n锌铜偶:n二碘甲烷=1∶3∶3,在35℃温度下,反应6h,9,10-环亚甲基假紫罗兰酮收率为74.2%。     

漂白活化剂4-壬酰氧基苯甲酸的合成研究

以壬酸酐和4-羟基苯甲酸为原料,二氧化硅负载硫酸氢钠为催化剂,合成了4-壬酰氧基苯甲酸,考察了影响合成反应的因素.合成4-壬酰氧基苯甲酸的优化条件为∶n(4-羟基苯甲酸)∶n(壬酸酐)=1∶1.3,催化剂用量为5％(对反应物总质量),93℃反应3.0h,在此条件下,4-壬酰氧基苯甲酸的收率达87.5％,通过红外光谱验证了目标产物.催化剂具有一定的重复使用活性.     

老抽酱油储存期间关键气味物质分析及其风味特征的变化

为阐明老抽酱油在不同储存期的关键气味化合物及其风味特征的变化,采用液液萃取与气相色谱-嗅闻-质谱(GC-O-MS)相结合提取并鉴定不同储存期老抽酱油中的挥发性气味化合物,并利用香味提取物稀释分析(AEDA)鉴定关键气味化合物。结果表明:在老抽酱油样品中共检测到56种气味活性物质,其中FD因子>1024的化合物分别为2-甲基吡嗪、2,6-二甲基吡嗪、5-甲基-2(3H)-呋喃酮、2-乙酰基呋喃、2-乙酰基-5-甲基呋喃、1,4-丁内酯、5-甲基-2-呋喃甲醇、2-羟基-3-甲基-2-环戊烯酮、愈创木酚、麦芽酚和4-羟基-2,5-二甲基-3(2H)-呋喃酮 (HDMF),其中,2,6-二甲基吡嗪、5-甲基-2(3H)-呋喃酮、2-羟基-3-甲基-2-环戊烯酮、麦芽酚和HDMF的香气活性值>1,对老抽酱油整体香气起主要贡献作用。感官评价结果表明,老抽酱油随着储存时间的延长,烤香味和烟熏味的气味强度得分升高。该研究分析了老抽酱油的关键气味化合物以及在储存过程中气味特征变化,为老抽酱油相关风味研究提供了理论参考。     

纳米TiO_2溶胶的制备及其性能

以钛酸丁酯为前驱体,无水乙醇为溶剂,三乙醇胺为稳定剂,氨水为催化剂,采用溶胶-凝胶法制备了纳米TiO_2溶胶。探讨了加水方式、加水量、无水乙醇用量、稳定剂和催化剂用量、pH值和反应温度对凝胶时间的影响。采用Zetasizer Nano-ZS型马尔文粒度仪和UV-Vis 8500型双光束紫外/可见分光光度计对TiO_2粒径和紫外光透过率进行表征。结果表明:制备TiO_2溶胶的较优工艺参数为n(钛酸丁酯)∶n(无水乙醇)∶n(水)∶n(三乙醇胺)∶n(氨水)=1∶45∶40∶1∶0.8,pH值为8.5,水浴反应温度为55℃。制备的TiO2溶胶平均粒径为50.7 nm,且具有较低的紫外线透过率。     

纳米TiO2溶胶的制备及其性能北大核心

以钛酸丁酯为前驱体,无水乙醇为溶剂,三乙醇胺为稳定剂,氨水为催化剂,采用溶胶-凝胶法制备了纳米TiO2溶胶。探讨了加水方式、加水量、无水乙醇用量、稳定剂和催化剂用量、pH值和反应温度对凝胶时间的影响。采用Zetasizer Nano-ZS型马尔文粒度仪和UV-Vis 8500型双光束紫外/可见分光光度计对TiO2粒径和紫外光透过率进行表征。结果表明:制备TiO2溶胶的较优工艺参数为n(钛酸丁酯)∶n(无水乙醇)∶n(水)∶n(三乙醇胺)∶n(氨水)=1∶45∶40∶1∶0.8,pH值为8.5,水浴反应温度为55℃。制备的TiO2溶胶平均粒径为50.7 nm,且具有较低的紫外线透过率。     

多元复合助留系统的合成与应用研究

首先合成阳离子单体N-(二甲氨基)甲基丙烯酰胺,然后用共聚法合成阳离子聚丙烯酰胺,合成过程中探讨了羟甲基二甲胺的合成工艺,当n(甲醛)∶n(二甲胺)=2∶1,反应温度为55℃,反应时间为2h时,羟甲基二甲胺的得率最高。采用正交实验,研究了共聚合反应中n(丙烯酰胺)∶n(阳离子丙烯酰胺)、温度、引发剂用量对聚合反应的影响,通过测量纸页的灰份来分析添加的助留剂的助留效果,从而得出阳离子聚丙烯酰胺的加入量和合成的最佳条件∶n(丙烯酰胺)∶n(阳离子丙烯酰胺)=8∶1,温度为55℃,引发剂质量分数为0.05%。此外,通过测量各试样的打浆度来检测所加的助留剂的助滤效果。     

乙酸芳樟酯的合成工艺改进

以芳樟醇和乙酸酐为原料,4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,采用反应-蒸馏工艺合成了乙酸芳樟酯。考察了原料配比、反应温度、反应时间、催化剂用量等因素对反应结果的影响。结果表明:当n(芳樟醇)∶n(乙酸酐)∶n(DMAP)=1∶2.0∶0.01,反应温度82±2℃,反应时间9h时,芳樟醇摩尔收率大于96%。同时利用色谱-质谱联用(GC-MS)对产品进行表征,产品MS谱图与标准谱图一致。