异构脱蜡孔口催化机理研究探针分子3-乙基-十一烷的合成

针对SAPO- 11的一维十元环直孔道结构,设计了具有特殊分子结构的长链烷烃3-乙基-十一烷.以3-戊酮和溴辛烷与镁反应生成的格氏试剂为原料,经加成、水解、脱水、催化加氢反应生成3-乙基-十一烷,红外和质谱分析确定合成产物正确.影响醇脱水反应的主要因素为温度和硫酸含量,适宜的脱水反应条件为温度50℃、时间90 min、...     

采用探针分子对长链烷烃异构化反应机理研究进展

介绍了目前世界上存在的长链烷烃异构化反应的催化机理,列举了近年来研究者根据各自不同的研究背景,采用探针分子方法对该机理进行的研究,结果所支持的观点主要有择形催化、孔口催化和Key-Lock催化.根据存在的争议和研究现状对探针分子提出了新的构想,认为针对催化剂特殊的十元环孔道结构,寻求设计出具有特定结构的探针分子,通过这...     

小粒径SAPO-11分子筛合成的研究进展

传统的SAPO-11分子筛颗粒尺寸较大,将其作为烷烃加氢异构化双功能催化剂的载体时,会增加烷烃分子在孔道内的停留时间,并降低载体的孔体积和酸中心利用率。小粒径SAPO-11分子筛孔道长度短,更便于烷烃分子扩散,并且具有更多暴露的孔口,提高了催化活性位的可及性。本文针对传统水热法合成的SAPO-11分子筛因颗粒尺寸较大而降低其孔体积和酸中心利用率,以及增加烷烃分子在孔道内的停留时间,使得烷烃分子在孔道内酸性位的作用下发生过度裂化等问题,综述了小粒径SAPO-11分子筛制备方法的最新研究进展及其优缺点,介绍了小粒径SAPO-11分子筛合成过程中的影响因素,并分析了小粒径SAPO-11分子筛合成技术中的关键要点和亟待解决的问题以及未来的发展趋势,指出未来应着重于具有良好热稳定性的小粒径多级孔SAPO-11分子筛的研究,并且应注重实现合成过程的方法绿色化、模板剂绿色化和溶剂绿色化。     

1-氨基-11-叠氮基-3,6,9-三氧杂十一烷的合成

1-氨基-11-叠氮基-3,6,9-三氧杂十一烷是一种双功能聚乙二醇链状化合物,其具有两个特征官能团氨基与叠氮基,所以可以用于药物传递系统或小分子探针的研究。报道了合成1-氨基-11-叠氮基-3,6,9-三氧杂十一烷的方法,以三缩四乙二醇为原料,经磺酰化反应,亲核取代反应和Staudinger反应的三步反应制得目标化合物,其结构经¹H NMR和¹³C NMR表征。     

尼龙-11及其应用

尼龙-11是1955年由法国埃尔夫阿托化学公司(Elf ATO CHEM)开发的一种长碳链柔软尼龙。其单体氨基十一烷酸目前仍主要由该公司独家生产。尼龙-11的生产方法是先由蓖麻油热裂解成十一碳烯酸,经溴化氢加成后,再与氨作用生成氨基十一烷酸,然     

间接模板剂法合成介孔SAPO-11分子筛及其加氢异构化性能

采用水热合成法,将未焙烧的介孔材料SBA-15作为硅源合成介孔SAPO-11分子筛。利用X射线衍射、N2吸附-脱附等温曲线,BET物理吸附,NH3-TPD以及扫描电子显微镜等对分子筛的形貌和孔结构性质进行表征。将正十二烷作为原料,考察负载量为0.5%的Pt/SAPO-11分子筛催化剂的加氢异构化反应催化性能。结果表明:以未焙烧的SBA-15作为硅源制备介孔SAPO-11分子筛,介孔比表面积为77.2 m2/g以及介孔孔容为0.261 m~3/g,有效降低孔道传质阻力,酸量显著增加,活性位增多,使长链烷烃加氢异构化的选择性达到65.21%。     

正十二烷和加裂尾油在Pt/SAPO-11和Pt/ZSM-22上加氢异构化反应性能

分别以SAPO-11和ZSM-22为酸性载体制备加氢异构降凝催化剂,并借助物理吸附,NH3-TPD表征催化剂的结构及酸性;分别以正十二烷和加氢裂化尾油为原料,对Pt/SAPO-11和Pt/ZSM-22催化剂异构化性能及脱蜡降凝效果进行考察。结果表明,以正十二烷为模型分子时,Pt/SAPO-11上异构烷烃选择性更高,而以加氢裂化尾油为原料时,Pt/ZSM-22因存在的少量强酸,会发生部分非对称裂解,使得尾油脱蜡降凝效果更好。     

反气相色谱研究甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸乙酯共混改性氰酸酯的结晶行为

利用甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸乙酯共聚物（BT）对氰酸酯（CE）进行共混改性,应用反气相色谱法测定了共混改性前后 CE 的结晶参数,包括结晶度、熔点、熔程,讨论了正构烷烃探针分子碳链长度以及共混比例对测定结果的影响。研究结果表明:改性后聚合物结晶度和熔点有了显著的降低,其中以70% BT 共混改性后的变化最大,结晶度降低了约16.94%,熔点降低了约20K。聚合物结晶度的测定随正构烷烃探针分子碳链长度的增加而降低。     

正构烷烃在Pt/SAPO-11催化剂上加氢异构反应性能

采用SAPO-11分子筛制备Pt/SAPO-11双功能加氢异构催化剂,以n-C_8、n-C_(12)和n-C_(16)为模型化合物考察正构烷烃的加氢异构反应性能。结果表明,所制备的催化剂具有较好的异构化活性和选择性,其中单甲基支链异构产物收率和总异构产物收率分别可达60%和75%以上,是低凝柴油和高档润滑油基础油的理想组分。不同链长正构烷烃的异构化产物分布基本一致,但链长较长的正构烷烃更容易发生异构化反应和裂解反应,在保证相同转化率条件下长链烷烃裂解产物收率偏高且异构选择性降低。     

正构烷烃在Pt/SAPO-11催化剂上加氢异构反应性能

采用SAPO-11分子筛制备Pt/SAPO-11双功能加氢异构催化剂,以n-C₈、n-C₁₂和n-C₁₆为模型化合物考察正构烷烃的加氢异构反应性能。结果表明,所制备的催化剂具有较好的异构化活性和选择性,其中单甲基支链异构产物收率和总异构产物收率分别可达60%和75%以上,是低凝柴油和高档润滑油基础油的理想组分。不同链长正构烷烃的异构化产物分布基本一致,但链长较长的正构烷烃更容易发生异构化反应和裂解反应,在保证相同转化率条件下长链烷烃裂解产物收率偏高且异构选择性降低。     

Synthesis, Characterization and Hydroisomerization Performance of SAPO-11 Molecular Sieves with Caverns by Polymer Spheres

Silicoaluminophosphates SAPO-11 molecular sieves with caverns were synthesized using polystyrene (PS) micro-spheres as template. The morphologies of the cavitary SAPO-11 molecular sieves exhibit spherical particles ranging 7–10 μm aggregated from cubic plate microcrystallites which just like the SAPO-11 molecular sieves synthesized with the conventional method, but some caverns of 500–1,200 nm pore size in diameter can be observed on the former material. The strength and distribution of the acid sites of the cavitary SAPO-11 are similar to that of the conventional SAPO-11, but the acid density is slightly low owing to the decreased crystallinity of the cavitary SAPO-11. The micropores size and mesopores size of the conventional SAPO-11 are centered at about 0.45 and 3.8 nm, respectively, while the cavitary SAPO-11 has, in addition to the micropores and mesopores, large mesopores ranging 5–30 nm and macropores ranging from about 100 to 1,200 nm, which were derived from the PS sphere template. Hydroisomerization of n-hexadecane was performed to investigate the catalytic performance of the cavitary SAPO-11. The result showed that, in comparison with the conventional SAPO-11, the cavitary SAPO-11 has high activity based on per active site and high selectivity, owing to the fast diffusion of the reactant and isomer products inside the catalyst.     

模板剂用量对SAPO-11分子筛的物理化学性质及催化萘与甲醇烷基化性能的影响

考察了二正丙胺(DPA)模板剂用量对合成的SAPO-11分子筛的物化特性及催化萘与甲醇的烷基化的影响,并通过XRD、SEM、N2 adsorption-desorption、NH3-TPD、FTIR和29SiMAS NMR等手段对合成的样品进行了表征。结果表明:改变模板剂用量不仅可以调节SAPO-11的孔结构,还会改变Si在分子筛骨架上的分布,从而调节SAPO-11的酸性。当n(DPA)/n(Al2O3)=1.5时,样品具有较大的比表面积和孔容,分别为215 m2/g和0.173 cm3/g;样品的Si区面积最小,Si(nAl)(0相似文献   

Alkylation of phenol with methanol over AlPO and SAPO molecular sieves

This is the first preliminary report on alkylation of phenol with methanol over SAPO-5, SAPO-11 and SAPO-34 as well as over AlPO-5 molecular sieves at various temperatures. It has been established that on SAPO-5 only anisole, whereas on other molecular sieves cresols and anisole are simultaneously produced. On SAPO-34 and AlPO-5 formation of other cracking products were also observed. The selectivities generally determined by Broensted acidity of the molecular sieves, are also affected by other factors such as pore size and geometry. In the case of the AlPO-5 having initially high alkylation activity, a different mechanism is likely operative.     

多级孔ZSM-5/SAPO-34复合分子筛制备及催化MTO性能研究

为制备性能更加优异的甲醇制烯烃（MTO）催化剂及进一步探究多级孔道对MTO催化反应的影响,采用柠檬酸溶液（CA）运用后处理方法对复合分子筛进行刻蚀,成功制备了具有多级孔道结构的ZSM-5/SAPO-34复合分子筛（CA-Z-S）。对复合分子筛的晶相、骨架、孔结构等理化性质进行了表征;将复合分子筛用于催化MTO反应,考察了复合分子筛的催化性能。表征结果表明,使用CA处理对ZSM-5/SAPO-34复合分子筛的形貌、结构会产生影响,使CA-Z-S具有更紧密的复合结构、适量的弱酸中心和多级孔道复合结构。催化测试结果表明,甲醇转化率达到100%时,CA-Z-S的寿命为1 200 min,较SAPO-34提高79%,较ZSM-5/SAPO-34提高30%;CA-Z-S对轻烯烃的选择性达到90.5%,较SAPO-34提高约3.7%。研究结果表明,利用CA对复合分子筛进行后处理,有利于复合分子筛催化MTO反应性能的提升。     

烃类异构化小粒径、多级孔SAPO-11分子筛催化剂研究进展

由于小粒径、多级孔或兼具小粒径与多级孔结构的SAPO-11分子筛能够显著提高SAPO-11分子筛催化剂在烃类加氢异构化中的活性和选择性,近年来已成为烃类异构化催化剂研究的热点。本文按照SAPO-11分子筛的制备方法进行分类,系统介绍了小粒径、多级孔和兼具小粒径与多级孔结构的SAPO-11分子筛的制备及其临氢异构化性能,指出在今后的研究中,研究开发新的绿色高效合成方法,降低合成成本和减少环境污染是小粒径或（和）多级孔SAPO-11分子筛催化剂实现工业化应用亟待解决的突出问题和研究方向。     

SAPO-11分子筛催化丁烯异构化反应的研究

在连续流动固定床反应装置上,考察了温度、空速及添加水蒸汽对混合丁烯在SAPO-11分子筛催化剂上骨架异构化的影响。结合催化剂的NH₃-TPD表征与Al₂O₃催化剂的评价结果,对催化剂酸性能和孔结构与丁烯骨架异构化进行了关联。结果表明,对于丁烯骨架异构,分子筛催化剂优于Al₂O₃催化剂,显示出催化剂孔结构的重要作用。SAPO-11分子筛酸量越小,转化率越低,酸量过小时催化剂基本没有活性,说明丁烯异构转化与表面酸量有密切关系。分子筛催化剂上,添加少量的水蒸汽使转化率有所降低,但异丁烯选择性明显增加。     

利用聚乙烯亚胺对SAPO-34分子筛进行改性

以阳离子聚合物聚乙烯亚胺(PEI)为介孔模板剂对SAPO-34分子筛进行改性,考察了一定晶化温度和晶化时间下PEI分子量对SAPO-34分子筛孔结构以及比表面积的影响。结果表明,PEI的引入会导致SAPO-34分子筛结晶度下降;随着PEI分子量增加,表面积略有下降,孔体积基本不变,孔径逐渐增大。对制备的介孔SAPO-34分子筛的MTO反应性能进行测试,结果表明,与未加入PEI的分子筛相比,利用PEI改性的分子筛在MTO中丙烯选择性明显提高,烯烃总选择性上升,并且随着PEI分子量增加,烯烃总选择性也随之提高。