由天然左旋多巴合成左旋多巴醇的研究

从广西天然黎豆中提取得到的左旋多巴(Ⅰ)为原料,通过酯化反应得到左旋多巴乙酯(Ⅱ)。采用NaBH4-CeCl3、NaBH4-LiCl、NaBH4-CaCl2作为还原体系,在无水乙醇溶剂中,将左旋多巴乙酯(Ⅱ)还原为左旋多巴醇(Ⅲ)。结果表明,采用NaBH4-CeCl3作为还原体系,有产率高,速度快等优点。该反应中首次采用天然氨基酸合成氨基醇,并采用NaBH4-CeCl3作为还原体系这种新的还原方法。     

一种新手性氨基醇的合成

以从广西天然藜豆中提取得到的左旋多巴（Ⅰ）为原料,通过酯化反应得到左旋多巴乙酯（Ⅱ）。采用NaBH4-CeCl3、NaSn4一LiCl、NaBH1＋．CaCl2作为还原体系,在无水乙醇溶剂中,将左旋多巴乙酯（Ⅱ）还原为左旋多巴醇（Ⅲ）。结果表明,采用NaBH4．CeCl,作为还原体系,有产率高、速度快等优点。该反应中首次采用天然氨基酸合成氨基醇,并采用NaBH。一CeCl,作为还原体系这种新的还原方法。     

手性磺酰胺醇催化苯乙酮的不对称还原反应

由天然氨基酸合成了6个手性磺酰胺醇,并对其在NaBH4/BF3.Et2O还原苯乙酮中的不对称催化性能进行了研究。这些磺酰胺醇催化苯乙酮的还原反应获得了很高的化学产率和较低的对映体过量。     

一种改进的由氨基酸酯制备手性氨基醇的新方法

采用NaBH4/CeCl3作为还原体系,在无水甲醇溶剂中,将氨基酸甲酯还原为相应的手性氨基醇。以L-苯丙氨酸甲酯还原制备L-苯丙氨醇的反应为研究对象,考察了催化剂用量、反应温度及时间诸因素对产品收率的影响。结果表明:在n(L-苯丙氨酸甲酯)∶n(CeCl3)=1∶2、反应温度30℃、反应时间2 h的优化条件下,L-苯丙氨醇收率为90.3%。本法有操作简便,收率高等优点,该反应为制备手性氨基醇提供了一种新的有用的合成方法。     

L-脯氨醇的合成

用NaBH4／I2还原体系将L-脯氨酸(L-proline)直接还原得到L-脯氨醇。通过对其还原和水解工艺的优化,获得规模制备的最优条件是：n(NaBH4)：n(I2)：n(L-proline)：2．5：1．75：1,室温下滴加碘,回流反应20h,然后在ω(NaOH)=20％的水溶液中90℃水解3h。产品L-脯氨醇的收率为88．4％,光学纯度大于99％。     

3,5-二甲氧基苄溴的合成

报道了3,5-二甲氧基苯甲酸经NaBH4/I2还原体系还原得到3,5-二甲氧基苄醇,再由氢溴酸溴化得到3,5-二甲氧基苄溴,总收率70%。     

废CeO x -MnO x 基SCR脱硝催化剂还原酸浸综合回收铈锰

废选择性催化还原（SCR）脱硝催化剂中含有大量的有价金属,直接废弃易造成资源浪费及环境污染。以废CeO _x -MnO _x 基SCR脱硝催化剂为原料,采用热力学分析结合湿法冶金实验方法,研究了浸出条件对Ce、Mn元素浸出率的影响。结果表明,废催化剂直接酸浸Ce、Mn元素浸出率低,还原-酸浸Ce、Mn元素热力学条件上可行,抗坏血酸对Ce、Mn高价氧化物有明显的还原作用。当抗坏血酸质量分数为30%、硫酸浓度2mol/L、液固比6∶1、搅拌速度350r/min、80℃恒温反应5h时,Ce、Mn的浸出率分别达到92.09%、95.51%。加入抗坏血酸后,部分Ce⁴⁺和Mn⁴⁺还原为Ce³⁺和Mn²⁺,Ce⁴⁺/Ce的比值由75.82%降低到71.62%,Mn⁴⁺/Mn的比值由29.39%降低到27.17%,同时削弱了高价Ce辅助低价Mn向高价Mn转化的作用,使得Ce、Mn高效浸出,为CeO _x -MnO _x 基废催化剂中Ce、Mn资源化利用奠定了基础。     

新手性试剂(1R,2S)-2-氨基醇的合成

采用格氏试剂C6H13MgBr和C10H2MgBr对光学活性O-TMS保护的(R)-氰醇的氰基加成,随之用NaBH4对亚胺化合物立体诱导还原氢化,以98%的de值合成了两个新的手性试剂(1R,2S)-2-氨基醇,产率分别达到59%和62%.并通过X射线单晶结构分析法测定了分子结构和晶体结构.     

Co-PTh-C复合电极对Ce(Ⅲ)/Ce(Ⅳ)的电化学性能研究

对以Ce3+/Ce4+为正极,Zn/Zn2+为负极组装氧化还原电池进行了初步研究。发现以Co-PTh-C复合电极作电极材料的循环次数达到12次,石墨毡电极循环次数仅2次。为此以不同电极材料,对Ce3+/Ce4+的电化学行为进行了研究。研究结果表明,在同一电极电位下,以Co-PTh-C复合电极作电极材料的电流密度要比石墨毡电极大,Ce3+/Ce4+还原反应为CE型准可逆反应。     

稀土离子(Gd~(3+),Ce~(3+)/Ce~(4+),Eu~(3+))对Tb~(3+)掺杂硅酸盐玻璃发光性能的影响

研究了(Gd3+,Ce3+/Ce4+,Eu3+)对Tb3+掺杂硅酸盐玻璃发光性能的影响.结果表明:Tb3+掺杂硅酸盐玻璃可以发出弱蓝光(400～460 mm)和较强的绿光(480～600mm).Gd3+对Tb3+的发光起敏化作用,可提高TB3+掺杂硅酸盐玻璃的发光强度.在空气中熔制的玻璃中Ce3+和Ce4+同时存在,Ce3+对Tb3+发光起敏化作用;而Ce4+对Tb3+发光起淬灭作用.由于Ce4+比例比较高,CeO2加入导致TB3+发光强度降低,同时也缩短了Tb3+发光余辉.加入Eu2O3时,Eu3+自身发光分散了激发Tb3+发光的能量,使Tb3+的特征发射强度降低.     

负载型PVP-Pt催化剂催化2-氧-4-苯基丁酸乙酯的不对称加氢

分别采用乙醇、甲醛、甲酸钠、硼氢化钠为还原剂,聚乙烯吡咯烷酮（PVP）为稳定剂,制备了负载型PVP-Pt/γ-Al2O3催化剂,考察了催化剂对2-氧-4-苯基丁酸乙酯不对称加氢合成(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯的性能,其中硼氢化钠作为还原剂时性能最佳。研究了制备条件如还原温度、还原浓度、还原介质、PVP/Pt物质的量比以及反应溶剂、时间等因素对催化结果的影响。实验结果表明,在PVP/Pt=5∶1、还原温度0 ℃、NaBH4浓度为0.5 mol/L、乙醇作为还原介质制备的催化剂,对2-氧-4-苯基丁酸乙酯（EOPB）不对称加氢的转化率可达100%,对映选择性为76.8% e.e.。     

非晶态CoNiB能催化糠醛液相加氢制糠醇

采用化学还原法制备了CoNiB非晶态合金催化剂,并用于糠醛液相加氢制糠醇反应。考察了Ni／Co摩尔比,NaBH4滴加速率等催化剂制备条件对催化性能的影响,以及反应压力、反应时间、反应温度等反应条件对糠醛转化率和糠醇选择性的影响。结果表明：最佳的催化剂制备条件是Ni／Co摩尔比为5／5,NaBH;滴加速率为2．6mL·min2;最佳的反应条件为反应压力2MPa,反应时间3h,反应温度80℃。在此条件下糠醛的转化率为46．2％,糠醇的选择性为90．4％。     

稀土与L-酪氨酸甘氨酸三元固态配合物的合成与表征

在乙醇溶液中合成了四种稀土与 L-酪氨酸、甘氨酸的三元固态配合物 RE( Tyr) 1.5 ( Gly) 4 ( Cl O4) 3( RE=La3+、Ce3+、Gd3+、Y3+) ,并通过摩尔电导、热分析、红外光谱等进行了表征。     

L-丙氨酸乙酯还原反应的研究

对L-丙氨酸乙酯的还原方法进行了研究．采用的还原剂有NaBH4,KBH4,KBH4复合还原剂,金属钠,BER树脂,铜铬氧化物．骨架镍等。NaBH4的还原效果优于KBH4。考察了NaBH4还原L-丙氨酸乙酯的影响因素,优化最佳工艺条件为n(NaBH4)：n(L-丙氨酸乙酯)投料比2：1,用水作溶剂,室温下反应4h,收率为84．7％。添加ZnCl2,AlCl3和LiCl能提高KBH4还原活性,其中ZnCl2的效果较好,收率可达60.2％。     

Ag/PVA导电聚合物制备工艺研究

以聚乙烯醇(PVA)为基体制备PVA/AgNO3复合膜,在NaBH4溶液中用化学还原法制得导电薄膜。研究了复合膜的组成、还原剂浓度、还原时间、还原温度对导电薄膜电阻的影响,得到的工艺条件为:温度20~25℃,AgNO3/PVA的质量比为0.15~0.25,还原剂浓度为0.06%,还原时间为3~4min。     

Promotion effect and mechanism of MnOx doped CeO2 nano-catalyst for NH3-SCR

MnO_x-CeO₂ (denoted as Mn–Ce) nanorod and MnO_x-CeO₂ nanooctahedra catalysts were synthesized by the hydrothermal method and were used for selective catalytic reduction of NO with NH₃. The catalytic performance tests showed that the NO removal efficiency of CeO₂ catalysts was obviously improved after loading MnO_x. The structure and properties of catalysts had been characterized by SEM、TEM、XRD、BET、XPS、H₂-TPR、NH₃-TPD and in situ DRIFTS. It was found that Mn–Ce catalyst were of uniform core-shell structure, higher concentrations of Mn⁴⁺ and Ce³⁺, better reducibility, the increase of weak acid sites. The results of in situ DRIFTS indicated that the NH₃-SCR reaction should obey the E–R mechanism. Moreover, the promotion effect and mechanism of MnO_x doped CeO₂ was demonstrated, which improved the catalytic activity of Mn–Ce catalysts.     

ABS塑料化学镀镍无钯活化工艺

以NaBH4为还原剂,KH.550为偶联剂,在ABS塑料表面沉积纳米镍金属微粒,并以其为活化中心进行化学镀镍.研究了偶联剂、NaBH.和NaOH含量对镀层覆盖率的影响.结果表明:以镍取代钯活化的方法可行.无钯活化工艺的最佳条件为:偶联剂KH.550,NaBH4 15g/L,NaOH 15 g/L.所得镀层致密,平整光亮...     

Dynamic in situ observation of automotive catalysts for emission control using X-ray absorption fine structure

Two main pivotal subjects of research in automotive catalysts were studied by modern X-ray absorption analysis techniques. One is oxygen storage/release behaviour, and the other is sintering inhibition of Pt particles. First, three types of CeO₂–ZrO₂ (Ce:Zr = 1:1 molar ratio) compounds with different oxygen storage/release capacities and different structural properties were prepared, and the valence change of Ce as a function of temperature during oxygen release/storage processes was investigated. The reduction of surface Ce mainly occurred in the range 100–170 °C, and the reduction of bulk Ce progressed at high temperatures of 170 °C and above. The Ce reduction behaviour depended not only on the homogeneity of the Ce and Zr for bulk reduction at high temperatures but also on the particle size of the CeO₂–ZrO₂ samples for surface reduction at low temperatures. Secondly, sintering inhibition of Pt in Pt/Al₂O₃, Pt/MgO and Pt/ceria-based catalysts after 800 °C ageing in air was studied. We found that the Pt–O–M (M = Mg, Ce) bond acted as an anchor and inhibited the sintering of Pt particles on MgO or ceria-based oxide. Especially, it was noteworthy that the Pt–O–Ce⁴⁺ bond on the ceria-based support breaks easily through the reduction of Ce (Ce⁴⁺ → Ce³⁺) during the usual stoichiometric and reducing conditions.     

苯并噻唑基修饰的开链Cu2+比色探针的合成及性能

以N-苯基二乙醇胺和2-巯基苯并噻唑为原料通过亲核取代反应合成了一种新型的苯并噻唑基修饰的开链冠醚类化合物1,并用核磁共振氢谱, 核磁共振碳谱及元素分析方法对合成产物进行了表征。利用紫外光谱仪考察了化合物1与多种金属离子（Mn²⁺、Co²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺、Ni²⁺ 、Fe³⁺、 Hg²⁺、Cr³⁺、Al³⁺）在乙腈溶液中的光谱变化,并探究了化合物1处理过的滤纸条在水溶液中对金属离子的识别效果,通过核磁共振氢谱讨论了化合物1与金属离子形成配合物的作用机理。实验发现,化合物1的乙腈溶液中添加Cu²⁺后溶液颜色变为棕色,明显区别于添加其他离子;在水溶液中,特制的滤纸条遇到Cu²⁺会呈现黄色,而遇其他离子均无颜色变化。结果表明,化合物1仅对Cu²⁺具有选择性,且能通过裸眼进行识别,是一种高效、简便的Cu²⁺探针。