新型钨基催化剂上环己烯环氧化反应

烯烃环氧化在现代化学中具有重要的学术和工业价值,但采用绿色氧化剂过氧化氢仍面临传质的挑战。采用过氧缩合法制备了一种新型钨基催化剂,用于过氧化氢与环己烯环氧化研究,环己烯的转化率为51.2%,环氧环己烷的选择性为69.2%。结果显示该催化剂催化活性高,环氧环己烷的选择性好,反应条件温和,工艺无溶剂且绿色环保。     

金属多氧酸盐杂化催化剂上环己烯分子氧环氧化

针对分子氧环己烯催化环氧化反应转化率和环氧化选择性低、需要大量溶剂的加入等缺点,现以金属多氧酸盐(POMs)和纳米金作为催化活性中心,采用混合甲醛还原法、水合肼甲醛还原法、氢气甲醛还原法等3种方式分别添加二元金属Co、Bi制备以ZSM-5分子筛作为载体的负载型金属多氧酸盐杂化催化剂,考察了二元金属种类及负载方法、POMs种类、反应条件等对催化剂在无溶剂条件下催化分子氧环己烯环氧化性能的影响。实验结果表明,以混合甲醛还原法负载二元金属Bi的催化剂性能比负载Co的催化剂更好,其中Bi较合适的表观负载量为0.5%;金属多氧酸盐选择PMo_(11)和BMo_(11)混合负载效果略优,总负载量w为6.67%,二者质量比为1:1,以此制备的催化剂1%Au-0.5%Bi/PMo_(11)-BMo_(11)/ZSM-5-m催化环氧化性能较佳,在反应压力0.5 MPa、反应温度80℃、环己烯2.0 g、3滴(约0.04 g)叔丁基过氧化氢(TBHP)、催化剂0.02 g的条件下反应18 h,环己烯的转化率可达39.3%,环氧环己烷的选择性可达到40.9%。     

固体分子筛上环己烯水合工艺研究

通过对HZSM-5,Hβ,HUSY,HSSY等分子筛催化剂在环己烯水合反应体系中进行活性评价,得到较优的催化剂HZSM-5.考察了搅拌速度、反应温度、反应时间、催化剂含量、原料物质的量比等对HZSM-5分子筛催化环已烯水合反应的影响.得到较佳的反应条件为搅拌速度360 r/min,反应时间4h,反应温度405 K,反应...     

环己烯环氧化反应催化剂研究进展

环氧环己烷作为一种重要的中间体在有机合成中具有很高的应用价值。由环己烯环氧化制备环氧环己烷极易发生烯丙基氧化、环氧环己烷开环水解、深度氧化等副反应,因此利用价廉易得的氧化剂高选择性地生产环氧环己烷仍然是一个挑战。从氧化剂类型入手,对近期环己烯环氧化反应体系中催化剂种类进行总结,提出各种催化体系面临的主要问题。分析表明催化剂上自由基激发位点、酸性位点是造成环己烯烯丙基氧化、环氧环己烷开环水解副反应产生的主要原因,为催化剂的设计开发提供研究方向。     

活性炭负载的纳米金催化剂上葡萄糖氧化工艺

采用溶胶固定法制备了一系列的Au/C纳米催化剂,进行了透射电镜(TEM)表征,用于常压下以氧气为氧化剂碱性溶液中葡萄糖氧化制备葡萄糖酸钠,并对最佳的催化剂进行了反应条件影响考察。结果显示,使用溶胶固定法制备的质量分数为1%的Au/C催化效果最佳,纳米金颗粒直径小于2 nm且分布均匀,其较佳反应条件为50℃,pH 9.5,氧气流量40 mL/min,催化剂0.22 g,水溶液中质量分数为7.5%的葡萄糖,葡萄糖在1 h内,选择性及转化率均可同时达到100%,反应的转化频率(Turnover Frequency,TOF)高达1 560 h-1。上述研究表明溶胶固定法能制备一定纳米金颗粒大小的Au/C催化剂,且在该多相催化剂上反应时间短,活性高,选择性高。     

介孔分子筛催化环己烯环氧化研究进展

综述了国内外对介孔分子筛催化环氧化环己烯的研究进展,主要包括金属离子掺杂、有机分子修饰、固载金属氧化物和金属络合物等方面.     

环己烯的催化氧化研究进展

发生在环己烯双键上的氧化反应可生成的物质较多,当选用环己烯为原料合成不同的精细化工品时,关键技术是选择合适的氧化剂及设计合理有效的催化循环体系。选用高活性、高选择性的催化剂,可以提高环己烯的转化率及目的产物的选择性,尽可能多的得到高附加值的氧化产物得到各种精细化工产品。     

环己烯分子氧氧化多相催化剂研究进展

根据催化剂主组分的不同,综述了国内外环己烯分子氧氧化多相催化剂的研究进展;主要介绍了钴系、锰系、铁系及镍系催化剂在环己烯分子氧氧化中的应用及其优缺点.指出负载型纳米金催化剂与传统的钴、锰催化剂相结合制备双活性中心催化剂在环己烯分子氧氧化中有较好的应用前景.     

高分子负载催化剂催化烯烃的液相氧化反应

在常压氧气、70－80℃条件下，考察了几种高分子负载催化剂氧化环己烯和苯乙烯的催化性能。这些高分子载体包括，聚乙烯吡咯烷酮（PVP）、羧甲基纤维素钠（CMC）、壳聚糖（CS）和氰乙基化纤维素（CC）。这些高分子负载催化剂催化环己烯液相氧化反应的产物为2－环己烯－1－酮和2－环己烯－1－醇，其活性和选择性与相应的均相体系相似。氰乙基化纤维素负载的钌催化剂催化苯乙烯的氧化反应具有很高的活性，但聚合以及双键断裂等副反应很严重。一些实验结果表明催化反应可能是通过自由基自动氧化反应机理进行的，因而没有观察到预期的高分子效应。     

锰改性氧化硅负载金催化剂用于醇气相选择性氧化的研究

为实现醇的高效气相选择性氧化,以四氧化三锰改性的氧化硅为载体制备了负载型金催化剂。实验结果表明,氧化硅经过四氧化三锰改性后,苯甲醇转化率和选择性明显提高。通过进一步调节四氧化三锰和金的负载量,可以实现醇的高效气相选择性氧化。当反应温度为250℃时,苯甲醇转化率和选择性可分别达到96%和98%。采用X射线粉末衍射(XRD)和透射电镜(TEM）等手段对催化剂进行了表征,结果表明,低负载量的四氧化三锰在氧化硅表面实现了单层分散,金颗粒粒径为12-14 nm,但是由于金和单层分散的四氧化三锰之间的相互作用,使得该催化剂体现出良好的醇气相选择性氧化催化性能。     

锆改性氧化铝负载的纳米金催化剂上环己烷氧化研究

通过浸溃法制备氧化锫改性的氧化铝载体,并采用改进的阴离子交换法(DAE)制备了负载型纳米金催化剂.以分子氧为氧化剂,考察了金催化剂在环己烷选择性氧化制环己酮和环己醇反应中的催化性能.结果表明,提高锆含量,环己烷转化率保持稳定,环己酮和环己醇总选择性,尤其是环己酮的选择性明显提高.随着金负载量增加,金颗粒增大,催化剂的活性降低,金颗粒在6nm以下的催化剂具有很高的催化活性.在423K,1.5MPa、3h反应条件下,0.6%(wt) 金和17%(wt)锆含量的催化剂上环己烷氧化得到9,5%的转化率,环己酮和环己醇的选择性分别为38.8%和51.5%.     

Benzene Formation During the Oxidation of Cyclohexene in the Presence and Absence of Thiophene over a Supported Palladium Catalyst

The catalytic oxidations of cyclohexene and thiophene, singly and together, have been studied over a Pd/CeO₂/Al₂O₃ monolith catalyst. On a freshly reduced sample, the oxidation of cyclohexene on its own commences below 100°C with benzene as the major product over a considerable temperature range, even when O₂ is in large excess. Benzene is still produced when cyclohexene and thiophene are co-oxidised and the reaction exhibits oscillations, associated with accumulation and removal of sulfur, at high conversions. The oxidation of thiophene is self-poisoned to some degree and sulfur accumulated during it considerably reduces the activity of the catalyst for the subsequent oxidation of cyclohexene. However, the maximum yield of benzene remains high.     

相转移催化H2O2环氧化环己烯合成环氧环己烷

对反应控制相转移催化剂制备方法进行了改进,催化剂产率可达94%,并用红外光谱(IR)和元素分析对催化剂进行了表征;将催化剂用于以w(H2O2)=34.5%为氧化剂,以质量分数76.7%的工业粗环己烯为原料合成环氧环己烷;探讨了反应时间、反应温度、环己烯与H2O2的摩尔比、催化剂用量、溶剂用量等因素对反应的影响。获得的较佳合成条件(以0.08 mol H2O2计)为:反应温度40℃,反应时间90 m in,催化剂用量0.6 g,n(C6H10)∶n(H2O2)=2.5∶1,溶剂1,2-二氯乙烷70 mL。该条件下环氧环己烷平均选择性为96.1%,环氧环己烷的平均收率达91.7%。将回收的催化剂用于反应,环氧环己烷的平均选择性和平均收率分别为95.3%和90.9%。     

负载型催化剂上丙烷选择氧化制丙烯酸的研究

制备了负载型氧化物催化剂AgyBi1-x-yV1-3xMo3xΦxO4/Al2O3,并用于丙烷选择氧化制丙烯酸反应。考察了反应温度、负载量、掺杂离子对催化剂反应性能的影响。研究发现,w(AgyBi1-x-yV1-3xMo3xΦxO4)=40%、y=0 01的负载型催化剂在400℃下反应时,丙烷转化率为20 2%,丙烯酸选择性为8 6%。同时,对非负载型催化剂AgyBi1-x-yV1-3xMo3xΦxO4进行了对比研究和表征,结果表明,负载Al2O3载体能改善催化剂的表面结构,提高催化剂的反应性能。     

溶胶凝胶法合成氧化锰八面体分子筛

非离子表面活性剂聚乙二醇1000调控的溶胶凝胶法合成了氧化锰八面体分子筛(OMS-2)。采用XRD、BET、TEM、O2-TPD等技术对制备的材料的结构和氧化还原性能进行了表征,考察了制备锰氧化物材料对二甲醚催化燃烧反应的催化性能。结果表明,合成的OMS-2材料属于cryptomelane一维隧道结构,得到的纳米材料为均一的纳米棒状结构。O2-TPD结果表明,制备的OMS-2材料具有比较丰富的氧物种,因而在二甲醚催化燃烧中表现出了良好的催化性能。     

Nafion/SiO_2催化合成环己烯

应用新型固体酸催化剂 Nafion/Si O2 作为环己醇的脱水剂 ,成功地制备了环己烯 ,并对催化剂用量、反应温度和反应时间等对脱水反应的影响进行了探讨 ,实验结果表明 :Nafion/Si O2 是环己醇脱水制备环己烯的良好催化剂 ,且反应时间短 ,后处理容易 ,催化剂用量少 ,可重复使用 ,收率高。脱水反应的最佳工艺条件为 :催化剂用量为环己醇质量的 8% ,反应温度为 1 70°C,反应时间为0 .8h。     

环氧环己烷的催化合成研究

采用杂多离子复合相转移催化剂,环己烯为原料、低含量过氧化氢为氧源合成了环氧环己烷,筛选了相转移催化剂,探讨了催化活性物种的生成原理及环氧化反应的作用机制.实验结果表明,双十六烷基二甲基氯化铵和双十八烷基二甲基氯化铵与磷钨杂多离子复配表现出较好的环氧化反应活性;较优的反应条件为:n(Q3[PW4])∶n(C6H10)∶n(H2O2)=1∶200∶130,反应温度50～60 ℃,pH=4.5～5.5,时间1～4 h;环己烯转化率40%～50%,过氧化氢利用率80%～90%,环氧环己烷的收率为80%～86%(扣除回收的环己烯).与传统的环氧化工艺相比,工艺简单、污染少、收率高,工业化可行性强.     

谷氨酸希夫碱钴配合物对环己烯的催化氧化性能研究

研究了谷氨酸水杨醛希夫碱配合物(Sal—Glu—M)对环己烯的催化氧化性能,详细探讨了谷氨酸水杨醛希夫碱钴配合物(Sal—Glu—Co)在不同反应条件下对环己烯的催化氧化性能,找到了谷氨酸水杨醛希夫碱钴配合物对环己烯较好的催化氧化反应条件。