疏水性L-酒石酸酯萃取分离氧氟沙星对映体

研究了氧氟沙星对映体在含有不同烷基链的L-酒石酸酯手性选择体的水-有机溶剂两相系统中的萃取分配行为,考察pH值对氧氟沙星对映体在两相中分配系数（K）和分离因子（α）的影响,同时研究了正庚烷、1,2-二氯乙烷和醇等溶剂化效应和萃取平衡时间.实验表明,L-酒石酸酯与R-氧氟沙星对映体形成非对映体复合物的稳定性比与S-氧氟沙星对映体形成的非对映体复合物大;所用L-酒石酸酯手性选择体随着取代烷基链的增长,分配系数和分离因子增大; 有机溶剂的性质对R-和S-氧氟沙星两对映体分配系数和分离因子影响很大;适合萃取分离氧氟沙星对映体的pH值约等于7.     

手性溶剂萃取麻黄碱差向异构体

引　言当今手性化合物的研究已成为国内外学术界的热点 .虽然某些旋光化合物可由生物发酵专一性地来生产 ,但大部分必须通过化学合成 .化学合成的物质一般均以外消旋体形式存在 ,因而如何由外消旋体高效、低成本地拆分分离旋光对映体是急需解决的重要课题 .过去针对外消旋体的拆分 ,已开发了结晶法[1,2 ]、酶促拆分法[3]、色谱法[4 ]及萃取法[5～ 8]等 .这些方法的开发研究 ,促进了手性化合物的研究与发展 .但是 ,结晶法操作过程复杂 ,适用体系有限 ;酶促拆分法受到酶专一性的影响 ,拆分成本较高 ;色谱拆分法目前仅适用于实验研究 .因而 ,实…     

超临界流体色谱手性分离布洛芬

The separation method using chiral stationary phase （CSP） for the preparation of enantioselective compound was widely used. In this work, supercritical fluid chromatography（SFC） was proposed to resolve the chiral mixtures. To determine the optimum operating conditions for the chiral separation of the racemic ibuprofen, the retention factors and resolutions with the change in pressure, temperature and the content of IPA （%, by volume） in supercritical CO2 were investigated. Experiments showed that the retention factor decreased with the increase of pressure and decrease in temperature. The retention factor was also influenced by the content of IPA in mobile phase, as the content of IPA in the supercritical fluid increased, the retention factor decreased. The resolution of the enantiomers became worse with the increase of IPA in the supercritical fluid. Through optimizing the experimental conditions, a SFC procedure with 13MPa, 311.15K and 4% IPA in CO2 was obtained. The peak shape of the enantiomers was symmetric with supercritical fluid chromatography when compared to the asymmetric peak shape obtained by the conventional liquid chromatography. This work demonstrated that the developed supercritical fluid chromatography procedure was suitable for the chiral separation of ibuprofen enantiomers.     

NMR法测定布洛芬的对映体相对含量

利用手性镧系位移试剂的作用,测定布洛芬的甲酯化衍生物的~1H-NMR谱来确定其对映体相对含量。在一定的样品浓度、合适的位移试剂与被测样物质的量比时,用来定量的对映体信号较好分离。     

双相（O/W）识别手性萃取分离多巴对映体研究

为了研究多巴在D（L）-2酒石酸异丁酯1,2二氯乙烷有机相和羟丙基-β-环糊精水相萃取体系中的分配行为;运用双相（O/W）识别手性萃取,考察酒石酸构型和浓度、羟丙基-β-环糊精浓度、水相pH值等因素对萃取性能的影响。羟丙基-β-环糊精对S-多巴对映体的识别能力大于对R-多巴对映体的识别能力,而L-酒石酸异丁酯的识别能力刚好相反;在羟丙基-β-环糊精和L-酒石酸异丁酯萃取体系中,多巴外消旋体一次萃取分离后R和S对映体的分配系数（kR和kS）分别为8.92和5.34,分离因子α达1.67;同时pH值和萃取剂浓度对手性分离能力有显著的影响。双相（O/W）识别手性萃取具有较强的手性分离能力,它对外消旋体化合物的制备性分离有着十分重要的意义。     

高效液相色谱手性固定相法分离炔草酯对映体

在高效液相色谱手性固定相上对炔草酯的两个对映体进行了分离;考察了醇类添加剂的种类和浓度、流动相流速、温度等条件对拆分及保留的影响,优化了手性分离的条件。当分离温度在20～45℃范围内,在低温时能够获得更好的拆分。     

手性萃取剂与液-液萃取拆分对映体技术研究进展

手性对映体的拆分是当前备受关注的一个研究领域。手性对映体的拆分方法有多种, 手性液-液萃取拆分法是其中有较好发展前景的一种手性对映体拆分技术。本文概述了手性液-液萃取技术的基本原理, 并进一步对酒石酸类手性萃取剂、环糊精类手性萃取剂、冠醚类手性萃取剂、金属络合物类手性萃取剂等不同种类手性萃取剂及其研究进展进行了综述。分析表明, 手性液-液萃取拆分技术对外消旋体特别是药物外消旋体的拆分有较好的效果, 随着对手性萃取剂研究的进一步深入, 手性液-液萃取有望成为一种手性化合物拆分的重要方式。     

氨基酸对映体的手性拆分

氨基酸对映体的分离是生命科学的基础,主要方法有高效毛细管电泳法、高效液相色谱法、薄层色谱法和气相色谱法等,高效液相色谱法是广泛应用的手性氨基酸拆分方法。本文介绍了间接法和直接法手性拆分的分离机理,并详细介绍了Pirkle手性固定相、胶束手性固定相、包合手性固定相、配体交换手性固定相、蛋白质手性 j固定相等5类手性固定相的应用。     

双相识别手性液液萃取系统拆分氟比洛芬对映体

氟比洛芬是临床上常用的非甾体抗炎类手性药物,主要用于治疗类风湿性关节炎和骨关节炎。其S型对映体有较高的药理活性而R型对映体药效较低且有一定毒副作用,因此获得单一的光学纯S-氟比洛芬对映体具有重要应用价值。在之前工作基础上,研究利用含手性离子液体为水相萃取剂和酒石酸酯为油相萃取剂的双相识别手性萃取系统对氟比洛芬消旋体进行了手性拆分。研究了酒石酸酯种类,有机溶剂种类,油相手性选择剂浓度,氟比洛芬消旋体浓度,pH及温度对萃取过程的影响,并通过反萃取过程实现了手性离子液体的循环回用。结果表明,在1-丁基-3-甲基咪唑L-色氨酸([Bmim][L-trp])浓度0.02 mol·L~(-1),D-酒石酸二辛酯浓度0.3 mol·L~(-1),氟比洛芬浓度50μg·mL~(-1),二氯乙烷为有机溶剂,pH=2.0,25℃下,体系选择性达到1.31。相比于单相手性识别,双相手性识别体系选择性得到较大改善。     

L-酒石酸正丁酯萃取拆分酮洛芬外消旋体

研究了酮洛芬对映体在含疏水性手性选择体L-酒石酸正丁酯的1,2-二氯乙烷和甲醇水两相体系中的萃取分配行为.考察了酒石酸酯的种类、L-酒石酸正丁酯的浓度、有机溶剂的种类及甲醇溶液的浓度对分配系数K和分离因子α的影响.L-酒石酸正丁酯与S-酮洛芬对映体比L-酒石酸正丁酯与R-酮洛芬对映体形成更稳定的非对映体复合物;以0.2mol/L L-酒石酸正丁酯为手性选择体,以1,2-二氯乙烷为有机溶剂,甲醇浓度为10％时,萃取分离效果最好.     

超(亚)临界流体色谱拆分布洛芬对映体的热力学

引　言布洛芬 (ibuprofen) ,化学名 (RS) 2 (4 异丁基苯基 )丙酸 ,属非甾体抗炎药 ,兼具明显的解热、镇痛作用 ,其α位含有一个手性碳原子 ,如图 1所示 ,存在一对光学异构体 ,其中S ( ) 构　型具有生理活性 ,而R (- ) 构型活性低或无活性[1] .Fig 1　Structureofibuprofen　　　超临界CO2 通常用于萃取[2 ] .利用超临界CO2作流动相 ,采用色谱方法分离混合物是最近几年才出现的新技术[3] .利用手性固定相的高效液相色谱法直接拆分布洛芬对映体已有报道[4 ] .而超 (亚 )临界流体色谱法由于具有体系的黏度低、扩散和传质速率高、拆分…     

Kinetics study on the reactive extraction of homophenylalanine enantiomers with BINAP-copper complex

This paper reports on the kinetics study of the reactive extraction of homophenylalanine (Hph) enantiomers with BINAP (2,2’-Bis(diphenylphosphino)-1,1’-binaphthalene)-copper complex (BINAP-Cu) as the chiral selector. The kinetic model was established based on the theory of interfacial chemical reactive extraction. Simultaneously, the effects of agitation speed, interface area, pH value of the aqueous phase, initial concentration of Hph enantiomers and initial concentration of BINAP-Cu on the specific rate of extraction were investigated. The forward rate constants of the reactions in reactive extraction process were found to be 6.16 × 10^?4 m^2.5mol^?0.5s^?1 for D-Hphe and 7.303 × 10^?4 m^2.5mol^?0.5s^?1 for L-Hphe.     

三唑酮对映体的手性拆分研究

合成了纤维素—三(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯)(CDMPC)，涂敷于氨基丙烷化硅胶上制备成涂敷量15％的手性固定相。以正己烷-异丙醇为流动相，在高效液相色谱上实现了对三唑酮光学异构体的直接拆分，研究了流动相中异丙醇的比例对分离效果的影响，优化了色谱拆分条件。     

Kinetic study on reactive extraction of clorprenaline enantiomers with a combined chiral selector

This paper reports on the kinetic study on reactive extraction of clorprenaline (CPNL) enantiomers with isobutyl (d)-tartrate (DT) and boric acid (BA) as combined chiral selector in a Lewis cell, where exists an interfacial reaction involving three species: BA, DT, and CPNL enantiomers. The important factors that influence the kinetics of reactive extraction are investigated. Through multiple linear regression analysis of the experimental data, the order with respect to BA, CPNL, and DT of the interfacial reaction is 0.6, 0.8, and 0.8, respectively, and the total order of reaction is about 2.2. The forward rate constants have been calculated to be 2.476 × 10^–4 L^1.53/(mol^1.2 s) for (R)-CPNL and 1.349 × 10^–4 L^1.53/(mol^1.2 s) for (S)-CPNL.     

HPLC手性离子对试剂法拆分普萘洛尔对映体

建立了一种以Nova PakCN HP氰基柱为固定相,以V(二氯甲烷)∶V(乙醇)=97∶3为流动相,添加N 苄氧羰基 S 苯基 L 半胱胺酸甲酯(MBPCE)为手性离子对试剂,拆分普萘洛尔对映体的高效液相色谱的分析方法。当c(MBPCE)=3.5mmol/L,流动相流速为0.5ml/min,检测波长为254nm时,普萘洛尔对映体的分离选择性为1.15,分离度为1.02,线性范围为0.1～4.0mg/ml,浓度测定的变异系数为0.21%～0.86%。     

Separation of fatty acid esters from cholesterol in esterified natural and synthetic mixtures by supercritical carbon dioxide

The solubility of cholesterol in supercritical carbon dioxide was determined by a continuous flow method. The solubility of cholesterol increased with increasing pressure and exhibited retrograde behavior. The Chrastil equation was used to describe the relationship between solubility and the density of carbon dioxide. A model mixture was made by adding cholesterol and fatty acid esters together. Squid visceral oil was esterified as the feed material. Both the model mixture and esterified squid visceral oil were extracted by supercritical carbon dioxide. The experimental results showed that cholesterol could be removed from a model mixture and from esterified squid visceral oil at low pressure (1500 psig) and high temperature (328.2°K). Under these conditions, cholesterol content in the extract was reduced from 2867 mg/100 g to 14.1 mg/100 g.     

固相萃取-气相色谱-质谱法同时测定化妆品中多环芳烃和邻苯二甲酸酯类物质

建立了固相萃取(SPE)-GC-MS法同时测定化妆品中的16种多环芳烃(PAHs)和17种邻苯二甲酸酯类(PAEs)的分析方法。样品经乙腈超声萃取后,经PSA/Slica玻璃柱净化,以Agilent Select PAH色谱柱分离,气相色谱-质谱法选择离子(SIM)监测测定。16种PAHs和17种PAEs在0.5~200μg/L范围内线性良好,相关系数均大于0.99;PAHs方法检出限为0.6~1.0μg/kg,方法定量限为1.9~3.3μg/kg,阴性样品3个添加水平的平均回收率为86.4%~112.2%;PAEs方法检出限为0.4~2.3μg/kg,方法定量限为1.5~7.6μg/kg,阴性样品3个添加水平的平均回收率为82.2%~114.1%;相对标准偏差均小于10%(n=6)。     

DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯合成及拆分的研究

本文以对甲砜基苯丝氨酸铜为原料,浓硫酸为催化剂研究了DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯的制备工艺。通过对制备DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯工艺影响因素的考察,确定了最佳的工艺条件为：n(对甲砜基苯丝氨酸铜): n(浓硫酸): n(乙醇)=1:6:50,反应温度83℃,反应时间10 h,0 ℃下析晶,氨析时的pH=7.5。在该条件下DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯收率为92%左右。对酯化废液及氨析废液中的DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯进行回收,最终DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯的收率提高到98%左右。采用IR, 1H NMR和HPLC进行分析与表征,确认所合成的产物为高纯度的DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯。以D-酒石酸作为手性拆分剂对DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯进行拆分,实验结果显示拆分最佳工艺为：n（DL-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯）: n（D-酒石酸）: n（甲醇）=1:1:50,氨析过程中的pH =7.5时,D-苏式-对甲砜基苯丝氨酸乙酯收率为93.81%.