Synthesis of FeCoMnAPO-5 Molecular Sieve and Catalytic Activity in Cyclohexane Oxidation by Oxygen

A new FeCoMnAPO-5 with AFI structure was synthesized under hydrothermal conditions and characterized by XRD, FT-IR, X-ray fluorescence, nitrogen adsorption and SEM. The oxidation of cyclohexane with molecular oxygen was studied over the catalyst at 403 K. It show d higher activity compared to FeAPO-5, CoAPO-5 and MnAPO-5. The FeCoMnAPO-5 catalyst was recycled twice without loss of activity or selectivity.     

超微粒介孔分子筛Ti-MCM-41的制备及苯乙烯催化氧化的研究

在强酸性条件下，在60℃水浴中，以无水乙醇和异丙醇为混合溶剂，合成了nSi)：n(Ti)分子比为30的超微粒介孔分子筛蜀-MCM-41。在超微粒介孔分子筛Ti-MCM-41和H2O2作用下，对苯乙烯进行催化氧化的反应，其产物是苯乙酮和苯甲醛，并且考察了分子筛Ti-MCM-41不同用量、H2O2和苯乙烯不同分子比、反应时间及反应温度对苯乙烯转化率的影响。实验结果表明，在苯乙烯催化氧化反应中，反应的最佳温度为60℃，最佳时间是10h，最佳分子筛用量是0．6g，n(H2O2)：n(苯乙烯)分子最佳比是4：1。由于H2O2氧化后的产物是H2O2，因此，这种清洁的方法是今后有机合成发展的趋势。     

双功能硅烷化修饰MCM-41固载Cosalen催化环己烷氧化

采用双功能硅烷化试剂γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷(AMS),对(MCM-41)全硅介孔分子筛一步进行氨基官能团化和甲基疏水性修饰,然后将双水杨醛缩乙二胺合钴(Cosalen)通过氨基的轴向配位固载在修饰后的载体MCM-41上。X射线衍射和N2物理吸附/脱附的结果表明:经过AMS双功能硅烷化修饰以及固载Cosalen后载体的孔道结构保持良好。考察了硅烷试剂用量对硅烷化效率的影响,结果表明:当AMS的加入量为4.00mmol/g时,甲基修饰量达到1.95mmol/g;水和环己烷的静态吸附结果表明硅烷化修饰后,催化剂载体的疏水性明显增强。制得的催化剂应用于环己烷的分子氧氧化反应,130℃反应2h,环己烷转化率达到7.2%,环己醇和环己酮总选择性达到70.5%,较未经AMS修饰的催化剂Cosalen/MCM-41获得的醇酮总选择性提高了13%。     

环己烷催化氧化催化剂的研究进展

综述了国内外环己烷选择性氧化催化剂的研究进展,对目前环己烷氧化所用催化剂体系进行了总结及比较分析,重点介绍了分子筛催化剂体系中TS-1、MCM、SBA-15等分子筛催化体系.     

乙二胺体系铝镧MCM-41介孔分子筛的合成、表征及在乙氧基化反应中的催化性能

以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,乙二胺为碱性介质,当n(TEOS)∶n(NaAlO2)(或LaCl3)∶n(CTAB)∶n(H2NCH2CH2NH2)∶n(H2O)=1∶X∶0 12(或0 14)∶3 5(或8 0)∶130,其中X=0 1,0 05,0 033时,水热法合成了硅铝(硅镧)摩尔比为10、20和30的Al MCM 41和La MCM 41介孔分子筛。通过XRD、IR、NH3 TPD吸附脱附、BET及CCl4吸附等方法对分子筛的晶体结构和表面物性进行了研究,结果表明,合成的分子筛具有典型的六方介孔结构特征。将Al MCM 41和La MCM 41分子筛分别用于催化乙氧基化反应,研究结果表明,Al MCM 41的催化活性高于La MCM 41,当Al MCM 41用量为正辛醇质量的3%,反应温度为120℃,反应压力0 2MPa,n(正辛醇)∶n(环氧乙烷)=1∶2时,正辛醇聚氧乙烯醚产品的收率达85%。     

杂原子MCM-41分子筛的合成及对环己烷氧化的研究

用十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,水玻璃为硅源,在合成过程分别加入Cr3+、Co2+、Fe3+杂原子,在150℃晶化48h,水热合成了Cr-MCM-41、Co-MCM-41、Fe-MCM-41等杂原子分子筛。考察了时间、温度、催化剂用量、过氧化氢用量及催化剂再生等因素对环己烷氧化反应的影响。最佳反应条件为:温度100℃;环己烷30mmol,Cr-MCM-41为催化剂,用量0 12g;n(H2O2)/n(C6H12)=1;反应时间16h,环己烷的转化率可达28 6%,产物的酮醇摩尔比为1 89。     

Synthesis of a CrCoAPO-5(AFI) Molecular Sieve and Its Activity in Cyclohexane Oxidation in the Liquid Phase

A new CrCoAPO-5 was synthesized under hydrothermal conditions, characterised by X-ray diffraction, scanning electron microscopy, infrared spectroscopy, energy dispersive X-ray analysis, thermogravimetric analysis, electron paramagnetic resonance and nitrogen physisorption. The CrCoAPO-5 showed catalytic activity in the liquid phase oxidation of cyclohexane at 115°C and 1 MPa of oxygen.     

CrAPO-5和CrAPSO-5的合成及对环己烷氧化的研究

以三乙胺为模板剂在合成过程中直接加入了硝酸铬及硅溶胶,水热合成了CrAPO 5和CrAPSO 5杂原子磷铝分子筛。以丙酮为溶剂,过氧化氢为氧化剂,考察了环己烷氧化制取环己酮的反应。在反应时间12h、原料配比为n(H2O2)/n(C6H12)=1.0、催化剂通量为0 01～0 05g条件下,环己烷的转化率最高可达到11 0%,酮醇比可达到1 39。     

改性中孔分子筛MCM-41催化合成丙酸香叶酯

用H2SO4对中孔分子筛MCM（mobile crystalline material）-41进行改性,得到SO42–修饰的中孔分子筛SO42–/MCM-41。通过X射线衍射、红外光谱、NH3程序升温脱附和N2吸附–脱附等方法对所合成样品进行表征。用SO42–/MCM-41催化合成丙酸香叶酯,考察了催化剂处理方法、催化剂用量、催化剂再生对香叶醇酯化反应结果的影响,并比较了H2SO4、MCM-41和SO42–/MCM-41这3种催化剂对合成丙酸香叶酯的催化性能。结果表明：用浓度为0.50mol/L的硫酸浸泡MCM-41中孔分子筛1h,再于450℃焙烧3.0h,能得到良好长程有序性和结晶度的中孔分子筛SO42–/MCM-41,用其催化合成丙酸香叶酯,香叶醇的转化率最高可达88.82%,丙酸香叶酯的选择性为85.20%;H2SO4改性对MCM-41中孔分子筛结构影响不明显,但可提高其酸性。     

硅铝介孔分子筛的合成和表征及其催化异构化性能的研究

以正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,十六烷基三甲基溴化铵(CTABr)为模板剂,三氯化铝为铝源在室温条件下合成了介孔硅铝分子筛A1-MCM-41。采用红外光谱(IR)、X射线衍射(XRD)、低温氮吸附等温线等方法对分子筛进行了结构表征。评价结果表明,A1-MCM-41分子筛对桥式四氢双环戊二烯(endo-TCD)具有良好的催化异构化性能。     

酸性条件下介孔分子筛MCM-41的合成与表征

以十六烷基三甲基溴化铵为表面活性剂,正硅酸乙酯为硅源在酸性条件下合成了具有完好的六方结构介孔分子筛MCM-41.考察了pH值、酸性介质、反应物比例、晶化温度等对介孔分子筛MCM-41合成的影响,并用XRD对其进行了表征.     

CrAPO-5和CrAPSO-5的合成及对环己烷氧化的研究

以三乙胺为模板剂，在合成过程中直接加入了硝酸铬及硅溶胶，水热合成了CrAPO-5和CrAPSO-5杂原子磷铝分子筛。以丙酮为溶剂，过氧化氢为氧化剂，考察了环己烷氧化制取环己酮的反应。反应12h、n(H2O2)／n(C6H12)=1．0、催化剂通量0．01-0．05g，环己烷的转化率最高可达到11．0％，酮醇比可达到1．39。     

液相氧化环己烷制备环己酮的鼓泡塔新工艺

在连续无搅拌鼓泡塔反应器中,以环烷酸钴为催化剂,研究了空气液相氧化环己烷制备环己酮的氧化过程. 考察了空气流速、环己烷停留时间、催化剂浓度、压力及温度对反应效果的影响. 结果表明,在无搅拌鼓泡塔中,采用空气氧化环己烷制备环己酮的适宜操作条件为：反应温度413~423 K,压力1.2~1.5 MPa;当空气表观气速为2.5~3.5 cm/s、环己烷停留时间为30~40 min时,反应转化率为5%~7%,选择性达到80%~85%.     

VMCM-41对环己烷选择性氧化的研究

以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,水玻璃为硅源,在55℃水热条件下合成出介孔VMCM—41分子筛。以VMCM—41分子筛为催化剂,H2O2为氧源,研究了反应温度、时间、引发剂等因素对环己烷选择性氧化的影响。结果表明,在以环己酮为引发剂的情况下,VMCM—41是一种温和、高效的环己烷选择性氧化催化剂。     

Mechanical Stability of Mesoporous Materials, MCM-48 and MCM-41

The structural collapse of mesoporous molecular sieves, MCM-48 and MCM-41 materials by mechanical compression was found to occur mechanochemically through hydrolysis of Si–O–Si bonds. Their ordered structures were retained by compressing the well-dried samples under dry N2. Trimethylsilylation of mesoporous materials proved effective in eliminating their instability to compression through enhancing hydrophobicity.     

制备条件对介孔分子筛MCM-41形貌的影响研究

本文以正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为介孔模板剂制备MCM-41介孔分子筛,通过改变制备体系条件来调控MCM-41的形貌,考察了制备体系水用量、制备体系氨水用量、TEOS滴加速率对所得MCM-41产物形貌的影响。结果表明:制备体系水用量和氨水用量增大会使所得产物由棒状向球形颗粒转变,TEOS滴加速率加快有利于形成尺寸均匀的棒状MCM-41。最后对MCM-41形貌演变过程进行了分析。     

钛源浓度对合成Ti - MCM -41及其催化性能的影响

在敞开体系中,以工业用水玻璃为硅源,以TiCl3为钛源,以三甲基十六烷基溴化铵(CTMAB)为模板剂,用H2SO4调节浆料的pH值,在浆料混和物物质的量比组成为n(SiO2)∶n(Na2O)∶n(CTMAB)∶n(TiCl3)∶n(H2O)=7∶2.08∶ 1.4∶(0.07、0.14、0.28)∶530的范围内,37...     

Zn-MCM-41介孔分子筛的合成及结构表征

以十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为模板剂,正硅酸乙酯（TEOS）为硅源,乙二胺为碱性介质,当n（TEOS）：n（Zn（NO3）2）：n（CTAB）：n（H2NCH2CH2NH2）：n（H2O）=1：0．01：0．13：2．2：120合成Zn-MCM-41介孔分子筛,通过XRD、IR、N2吸附脱附、NH3-TPD等方法对分子筛的晶体结构和表面物性进行了研究,结果表明,合成的分子筛具有典型的六方介孔结构特征,孔径分布较窄,具有较大的比表面积和较强的酸性。     

Catalytic Oxidation of Alkylaromatics over Mesoporous (Cr)MCM-41

Liquid-phase catalytic oxidation of certain alkylaromatics over mesoporous (Cr)MCM-41 molecular sieves in the presence of chlorobenzene and tertiary butylhydroperoxide showed high substrate conversion and excellent product selectivity. The high catalytic activity of the materials is attributed to the complete oxidation of chromium ions to hexavalent chromium and the absence of pentavalent chromium in the mesoporous matrix.     

聚噻吩/MCM-41的合成与表征

文章以FeCl3为氧化剂,采用原位化学聚合的方法制备了聚噻吩/MCM-41新型复合材料,并对其结构和性能进行了表征。结果表明:小角X射线衍射和氮气吸附与脱附说明复合材料具有规则的介孔结构并且孔径明显小于分子筛MCM-41的孔径,红外光谱分析进一步证明PT进入了MCM-41的介孔孔道内,热重分析表明,聚噻吩进入孔道之后热稳定性得到了提高。