氟化物催化剂合成1，1，1，2－四氟乙烷的进展

综述了以三氯乙烯为原料经１，１，１－三氟２－氯乙烷（ＨＣＦＣ－１３３ａ）中间体，气相催化氟化合成１，１，１，２－四氟乙烷（ＨＦＣ－１３４ａ）的催化剂及其载体，反应条件选择等的研究进展，探讨了卤素交换反应机理。建议开发具有高氟化性能、Ａ１Ｆ３负载的低铬或非铬催化剂．     

脱卤化氢工艺

披露的工艺适合分子式为Ｃ２ＨａＣｌｂＦｃ（其中ａ是１－４的整数、ｂ是０－３的整数、ｃ是１－５的整数）的部分卤化乙烷的脱卤化氢生产烯烃Ｃ２Ｈａ－１Ｃｌｂ－１Ｆｃ和Ｃ２Ｈａ－１ＣｌｂＦｃ－１。该过程包括Ｃ２ＨａＣｌｂＦｃ与由ＮａＸ和ＣｓＹ组成的集团中选择的沸石接触,披露的由两种异构体的混合物中的一种异构体的选择性反应是相对未反应的异构体的提纯措施。也披露了适合生产氟环丁烷的工艺,它包括ＣＨＦ２ＣＣｌＦ２与该沸石的接触反应。     

连续生产1,1,1,3,3,3—六氟丙烷和1—氯—1,1,3,3,3—五氟丙烷的工艺

介绍了在液相中连续生产１,１,１,３,３,３,－六氟丙烷（ＨＦＣ２３６ｆａ）和／或１－氯－１,１,３,３,３－五氟内烷（ＨＣＦＣ２３５ｆａ）的工艺,反应中使用ＨＣＦＣ－２３５ｆａ和／或ＨＦＣ２３６ｆａ作为溶剂。当反应是在ＳｂＦ３、ＳｂＦ５或ＳｂＦ５和ＨＳＯ３Ｆ的混合物催化剂存在下进行时,反应物料对所用容器的腐蚀非常低。     

浙江石化信息

浙江石化信息１００ｔ／ａＨＦＣ－１５２ａ联产ＨＣＦＣ－１４２ｂ中试通过鉴定浙江省化工研究院采用氯乙烯为原料，液相催化氟化合成ＨＦＣ－１５２ａ联产ＨＣＦＣ－１４２ｂ的百吨级中试，通过了由化工部科技司组织的专家鉴定。ＨＦＣ－１５２ａ和ＨＣＦＣ－１４２ｂ都...     

用醇—Ca（OH）2脱除C9石油树脂中BF3催化剂的研究

以醇－Ｃａ（ＯＨ）２研究了Ｃ９石油树脂中ＢＦ３催化剂的脱除。试验表明，用醇和Ｃａ（ＯＨ）２配合使用效果最好。     

氟化镁作CCl2F2加氢脱氯反应的催化剂载体

负载钯（Ｐｄ）和钉（Ｒｕ）氟化镁（ＭｇＦ２）可作ＣＣｌ２Ｆ２（ＣＦＣ－１２）加氢脱氧反应中有效的催化剂；掺金后的 Ｐｄ／ ＭｇＦ２催化剂对 ＣＨ２Ｆ２的选择性可从 ７０％增加到９０％。 由于用含氢氯氟烃和含氢氟烃取代危害环境的氯氟烃的需要，加大了对ＣＦＣｓ催化加氢脱氯反应的关注。从专利文献可知从ＣＦＣ分子中除去氯的高选择性的新型催化剂即可避免产生加氢脱氟反应。该类开发研究相当活跃。尽管利用含有铱、钉特别是把等过渡金属的多相催化剂可达到选择性好的加氢脱氯反应，但是一直存在着有过多的脱自产物生成的问题。…     

聚氨酯硬泡中替代CFC—11的发泡剂

介绍了替代ＣＦＣ－１１的发泡剂，包括ＨＣＦＣ－１２３和ＨＣＦＣ－１４１ｂ，ＨＣＦＣ－２２，ＨＦＣ－１３４ａ，ＨＦＣ－３５６及使用这些发泡剂的泡沫配方和主要性质。     

三叶型345催化剂的工业开发

三叶型３４５催化剂（Ｆｅ－Ｋ－Ｃｅ－Ｍｏ）具有高活性、高选择性、抗湿防潮性能好、机械强度大、炉前压降低、使用寿命长等特点。可使乙苯转化率大于７８％，苯乙烯选择性大于９５％，苯乙烯收率大于７４％，使用寿命在１．５ａ以上。     

六氟乙烷的制备

披露了高度氟化的氟烃（包括ＰＦＣ－１１６）的生产工艺，该工艺如下：在３００－５００℃下，在由Ｃｒ２Ｏ３组成的氟化催化剂存在下，使ＨＦ、有效量的氯气及由ＣＦＣ－１１３、ＣＦＣ－１１３ａ、ＣＦＣ－１１４、ＣＦＣ－１１４ａ和ＣＦＣ－１１５中选择的氯氟烃中间体在气相接触生成产物流，并从产物流中回收高度氟化的氟烃。氯气量足够维持或提高ＰＦＣ－１１６的瞬时产率。     

合成R134和R134a的新工艺

以一氯二氟甲烷（Ｒ２２）为原料,裂解成含四氟乙烯Ｃ２Ｆ４混合气,以钯为催化剂加氢合成１,１,２,２ 四氟乙烷（Ｒ１３４）,以铬为催化剂经异构化制得１,１,１,２ 四氟乙烷（Ｒ１３４ａ）。自行设计和制作了中试合成装置,加氢的最佳工艺条件是：反应温度为８０℃,Ｖ（Ｃ２Ｆ４）∶Ｖ（Ｈ２）＝１∶２～１∶４,气体流速２．５０～３．５０ｍ／ｍｉｎ,Ｃ２Ｈ４的转化率为８０％左右;异构化的最佳工艺条件是：温度３００℃,异构化后的混合物中Ｒ１３４ａ的体积分数达７２．６％。     

氟化物催化剂合成1,1 1,2 一四氟乙烷的进展

综述了以三抓乙烯为原料经1,1 ,1-三氟-2-氮乙烷(HCFC-133a)中间体, 气相催化氮化合成1,1 ,1 ,2-四氟乙烷(HFC-134a)的催化剂及其载体, 反应条件选择等的研究进展, 探讨了卤素交换反应机理。建议开发具有高氟化性能、AlF₃负载的低铬或非铬催化剂。     

Cr-Zn-Al催化剂气相氟化法合成HFC-134a

用共沉淀法制备了Cr-Zn-A l型催化剂,用于催化1,1,1-三氟-2-氯乙烷(HCFC-133 a)与HF的反应,制备了1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134 a)。BET法表征了催化剂的比表面积;GC-MS方法分析了不同反应条件下HCFC-133 a的转化率、HFC-134 a的收率、以及副产物组成。结果表明,催化剂按一定程序烧结、活化后,反应温度为350~370℃、n(HF)/n(HCFC-133 a)=8~12时,HFC-134 a的收率为30%~38%,反应产物中HFC-134 a的选择性大于99%。连续反应720 h后,催化剂的活性不变。     

Catalytic fluorination of HCFC-133a (1,1,1-trifluoro-2-chloroethane)

Catalytic fluorination of HCFC-133a was performed over metal oxide catalysts. Chromium oxide showed the best catalytic activity among several metal oxides tested. An increase in the crystallinity with decreased surface area resulted in a decrease of catalytic activity for the fluorination reaction. Active phase of chromia is Cr-O-F-OH having a proper ratio of O/F and a high hydroxyl content. The hydroxyl content on the catalyst is strongly dependent on support material. The selectivity to HFC-134a is independent of the O/F ratio on the Cr surface.     

HFC-134a生产过程中HCFC-1122脱除技术研究进展

介绍了国外三氯乙烯原料路线，两步法生产1，1，1，2-四氟乙烷过程，2-氯-1，1-二氟乙烯的生成，并按反应，净化，精馏3个阶段分别阐述了不同的去除2-氯-1，1-二氟乙烯的方法。     

活性炭负载金属氯化物催化1-氯-1,1-二氟乙烷裂解制备偏氟乙烯

在裂解温度为400~630℃、空时为32 s条件下研究了活性炭负载金属氯化物催化剂(Fe Cl3/C、Cu Cl2/C和Ni Cl2/C)催化1-氯-1,1-二氟乙烷(HCFC-142b)裂解制备偏氟乙烯(VDF)的过程。考察了反应温度和催化剂种类对原料转化率和VDF含量及选择性的影响。结果表明:Fe Cl3/C和Cu Cl2/C的催化活性较高,Ni Cl2/C无明显催化作用。反应温度为400~500℃时,Fe Cl3/C使HCFC-142b转化率提高约10%~20%,VDF含量增加约3%~8%,选择性下降约10%~14%。反应温度为400~480℃时,Cu Cl2/C使HCFC-142b转化率和VDF含量提高50%以上,选择性也明显提高。推测Fe Cl3/C和Cu Cl2/C的催化机理为碳正离子机理。     

CATALYTIC HYDRODECHLORINATION OF 1,2-DICHLOROETHANE AND TRICHLOROETHYLENE OVER Rh/Si0 2 CATALYSTS

Reactions of hydrogen with 1,2-dichloroethane and trichloroethylene have been investigated over Rh/Si0 ₂ catalysts at 365-553K and 0.1 MPa. The major products of the reactions are HCl and C ₂ H ₆. The selectivity for C ₂ H ₆ increases with increasing temperature. C ₂ HC ₅ Cl is a minor product for the dichloroethane reaction; partially dechlorinated products, i.e. C ₂ H ₅ Cl, C ₂ H ₄ CI ₂, C ₂ H ₃ Cl, and C ₂ H ₂ CI ₂, constitute the minor products for the trichloroethylene reaction. The selectivity for the partially dechlorinated C ₂ hydrocarbons decreases with increasing temperature. Cl dissociated from chlorinated hydrocarbons poisons the catalyst. Regeneration of catalyst by hydrogen treatment restores the catalyst to more than 70% of the initial activity for the trichloroethylene reaction. Probing the hydrogenation activity of the used Rh/Si0 ₂ and RhCl ₃ /Si0 ₂ with ethylene hydrogenation shows that the presence of CI on Rh/Si0 ₂ decreases hydrogenation but increases ethylene hydrogenolysis activities.     

Test of some chlorides and activated carbons as catalysts for chlorination of HCFC-133a

Chlorination of HCFC-133a with chlorine was performed over silica-supported NiCl₂, CuCl₂, MnCl₂, and KC1 as well as over some activated carbons. The results were compared with those from the thermal chlorination and from other studies. The chlorides tested were found not to practically act as effective catalysts for the chlorination of HCFC-133a to HCFC-123 contrary to the claims in earlier works, and the activated carbons exhibited poorer HCFC-123 yields than the chlorides.     

气相氟化四氯乙烯的ZnF2/Al2O3催化剂

采用浸渍法制备了ZnO/Al2O3催化剂,考察了载体Al2O3的焙烧温度对催化剂性能的影响。并对催化剂进行了X射线衍射（XRD）、Raman光谱、氨气程序升温脱附（NH3-TPD）和BET表征。结果表明：随着Al2O3焙烧温度升高,从900 ℃开始,?-Al2O3逐渐向?-Al2O3和α-Al2O3转变,1100 ℃焙烧样品中?-Al2O3的XRD峰强度达到最大。当温度继续升高,?-Al2O3将转变成α-Al2O3。Al2O3载体经过1100 ℃焙烧制得的ZnF2/Al2O3催化剂催化性能最高,当反应温度为300 ℃时,四氯乙烯的转化率为45.7%,HCFC-123(2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷)和HCFC-124(2-氯-1,1,1,2-四氟乙烷)的总选择性为48.2%。     

气相催化氟化合成1,1,1,3,3-五氟丙烷研究进展

综述了以1,1,1,3,3-五氯丙烷（HCC-240fa）为原料,经1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFC-1233zd）和1,3,3,3-四氟丙烯（HFC-1234ze）中间体气相氟化合成1,1,1,3,3-五氟丙烷（HFC-245fa）的催化剂、反应条件选择等的研究进展。建议开发在低温下具有较高氟化性能的催化剂。