(4R,5R)-2-乙基-2-(6-甲氧基-2-萘基)-1,3-二氧戊环-4,5-二羧酸二甲酯的合成

以对甲苯碘酸为催化剂合成（４Ｒ,５Ｒ）－２－乙基－２－（６－甲氯基－２－萘基）－１,３－二氧戊环－４,５－二羧酸二甲酯     

(1R,2R)-N,N''-二亚水杨基-1,2-环己二胺合成新方法

席夫碱--(1R,2R)-N,N'-二亚水杨基-1,2-环己二胺,通常称之为手性Salen,是近年来不对称催化反应以及不对称合成中最重要和最活跃的配体之一.其合成方法一般是利用光学活性的(1R,2R)-(+)-环己二胺为原料,经与水杨醛反应得到;或者由(1R,2R)-环己二氯化铵,经NaOCH3/CH3OH中和,再与水杨醛反应得到[1].     

氯化(8S,9R)-(-)-N-苄基辛可尼定的合成

等摩尔的苄氯与辛可尼定在无水乙醇中回流2－4h,即可得到氯化（8S,9R）－（－）－N－苄基辛可尼定,产率为60％,e,e．值为＞99％。     

(R,S)-(1-羟基-2-异丙氨基)甲磺酰苯胺盐酸盐的合成及工艺改进

以对销基苯乙酮为原料经还原反应，甲磺化反应，溴代反应，与异丙胺的亲核取代和酮氢化钠还原，异丙醇精制而得经工艺改进，各部收率均有较大的提高，总收率达36．02％。     

磷-氮系膨胀型阻燃剂1,2-二(2-氧代-5,5-二甲基-1,3-二氧-2-磷杂环己基-2-亚氨基)乙烷及其同系物的合成

以三氯氧磷、乙二胺、新戊二醇或二溴新戊二醇为原料合成了两种磷氮系阻燃剂１,２－二（２－氧代－５,５－二甲基－１,３－二氧－２－磷杂环己基－２－亚氨基）乙烷和１,２－二（２－氧代－５,５－二溴甲基－１,３－二氧－２－磷杂环己基－２－亚氨基）乙烷,产品经ＩＲ、１ＨＮＭＲ和元素分析确定。同时研究了反应溶剂、反应温度和催化剂对产物收率的影响     

(1S,4S)-2-甲基-2,5-二氮杂二环[2.2.1]庚烷的合成

以N—位磺酰化的反—4—羟基—L—脯氨酸为原料,以硼氢化钾与氯化锌还原羧基,以三乙胺和丙酮代替吡啶进行羟基磺酰化和羟基氯代反应,“一锅煮”进行取代环合和去N—磺酰化合成(1S,4S)—2—甲基—2,5—二氮杂二环[2．2．1]庚烷,总收率达53％。该法操作简便,收率高,更有利于工业化生产。     

(Z)-2-(4-氟苯氧基甲基)-2-戊烯-γ-内酯和(Z)-2-(4-氟苯氧基亚甲基)-γ-戊内酯的简便合成

以3－（4－氟苯氧基）丙炔为原料经5步反应合成了（Z）－2－（4－氟苯氧基甲基）－2－戊烯－γ－内酯和（Z）－2－（4－氟苯氧基亚甲基）－γ－戊内酯。合成的关键步骤是在TMSCl/NaI/H2O/CH3CN体系中化合物5－（4－氟苯氧基）－3－戊炔－2－酮一步完成的碘氢化和去共轭反应。     

(1R,2S)-1-苯基-2-(1-吡咯烷基)-1-丙醇合成研究

溴代苯丙酮与四氢吡咯碱性条件反应得DL-1-苯基-2-(1吡咯烷基)-1-丙酮,经拆分、还原、精制等步骤,合成化合物(1 R,2 S)-1-苯基-2-(1-吡咯烷基)-1-丙醇.精制得到(1R,2S)-1-苯基-2-(1-吡咯烷基)-1-丙醇,总收率为46.2％,含量为99.98％.     

2,6-二偶氮-[4,4′-(双间苯二胺)]苯骈[1,2-d:4,5-d′]二噻唑的合成及其特性的研究

合成了新双噻唑偶氮试剂２,６－二偶氮－［４,４′－（双间苯二胺）］苯骈［１,２－ｄ：４,５－ｄ′］二噻唑（ＢＤＴＡＤＡＢ）。运用元素分析、红外光谱法对其结构进行了鉴定,并对其物理特性、化学特性、紫外吸收光谱、酸离解常数等进行了研究。     

1-(4-溴丁基)咪唑盐酸盐的制备

报道了用二溴丁烷与咪唑反应制备1－（4－溴丁基）咪唑的新方法。为了避免其在常温下聚合为季铵盐,1－（4－溴丁基）咪唑盐酸盐转化为盐酸盐。     

手性相转移催化剂的合成及其不对称诱导效应Ⅰ——(1S,2R)-(一)-(1-对硝基苯基-1,3-二羟基-2-丙基)三甲基碘化铵

以氯霉素为原料,经水解、叔胺化、季铵化合成了光学纯(1S,2R)-(-)-(1-对硝基苯基-1,3-二羟基-2-丙基)三甲基 碘化铵,作为相转移催化剂,它对苯乙腈的α-甲基化、苯甲醛与氯仿的亲核加成均显示良好的催化作用和一定的不对称 诱导效应。     

(1R,2S)-2-(3,4-二氟苯基)环丙胺的合成

替卡格雷是一种口服选择性小分子抗凝血药,不需要通过代谢激活,自身具有抗血小板活性。(1R,2S)-2-(3,4-二氟苯基)环丙胺是合成替卡格雷的一个关键中间体。该文在文献报道的合成路线基础上对其中关键步骤——不对称Corey-Chaykovsky环丙烷化反应进行了研究,筛选出最优反应条件:以L-薄荷醇为手性辅剂,三甲基碘化锍盐为硫叶立德试剂,二甲亚砜和四氢呋喃为混合溶剂,温度为10～12℃,质量分数10%的碘化亚铜为催化剂时,反应收率为60.5%;合成(1R,2S)-2-(3,4-二氟苯基)环丙胺5步总收率为20.0%。     

（R）和（S）—2甲基戊酸的合成

使用Ｄ－（－）樟脑衍生物－莰烷－２,１０－磺内酰胺为原料,以Ｎ－烷酰基莰烷－２,１０－磺内酰２胺与碘代烷基化合物进行不对称烷基化反应为关键步骤,共经３步成功地合成出（Ｒ）和（Ｓ）－２－甲基戊酸,其光学纯度大于９５％ｅ．ｅ。本文合成方法具有合成步骤短,产率高,反应条件温和及手性助剂可回收利用等优点,是一种合成各种２－甲基链烷酸的简捷,有效的好方法。     

（R）－（＋）－2－甲基－1，4－丁二醇的合成

以３－甲基－３－丁烯－１－醇为原料，经二氢吡喃醇保护反应、不对称硼氢化－氧化反应、脱保护基因反应合成了（Ｒ）－（＋）－２－甲基－１，４－丁二醇，总产率高达６３％。     

(1R, 2S)-2-(3,4-二氟苯基)环丙胺的合成研究

替卡格雷是一种口服选择性小分子抗凝血药,不需要通过代谢激活,自身具有抗血小板活性。而(1 R,2 S)-2-(3,4-二氟苯基)环丙胺是合成替卡格雷的一个关键中间体。本文在文献报道的合成路线基础上进行优化,对其中关键步骤—不对称Corey-Chaykovsky环丙烷化反应进行了研究,并筛选出最优反应条件：以L-薄荷醇为手性辅剂、三甲基碘化锍盐为叶立德试剂、二甲亚砜和四氢呋喃为混合溶剂、温度为10~12 ℃、10 %的碘化亚铜为催化剂时,反应的收率为60.5 %;在此基础上以五步反应,20%的总收率合成(1 R, 2 S)-2-(3, 4-二氟苯基)环丙胺。     

(1R,3S)-樟脑酸制备(1S,3R)-樟脑酸酐过程中构型翻转的研究

(1S,3R)-樟脑酸酐由(1R,3S)-樟脑酸制得并经过元素分析、红外光谱、比旋光度和X-射线单晶衍射表征。通过晶体结构和量子化学计算的结果对该化合物中两个手性碳原子同时发生构型翻转进行了讨论。(1S,3R)-樟脑酸酐的晶体学数据:正交晶系,空间群为P2(1)2(1)2(1),a=0 64872(15)nm,b=1 1190(3)nm,c=1 3010(3)nm,V=0 9444(4)nm3,Z=4,Dc=1 282Mg·m-3,Rint=0 0555,S=1 001,I>2σ(I)data:R1=0 0454,wR2=0 0927,alldata:R1=0 0588,wR2=0 0959。     

铱催化体系不对称合成手性药物中间体(S)-(-)-1-苯基-1-丙醇

考察了苯丙酮在手性胺膦配体与[IrHCl2(COD)]2组成的催化体系下不对称转移氢化合成(S)-(-)-1-苯基-1-丙醇的反应,通过正交实验考察了反应温度、n(底物)∶n(铱催化剂)、n(铱催化剂)∶n(手性配体)和碱用量对反应的影响。结果表明,在异丙醇中,利用该体系催化苯丙酮反应6 h后,反应转化率可达94.5%,对映选择性(ee)达96.0%。     

Dielectric behaviors of (Nb2O5)(1-x)xTiO2 ceramics

The dielectric constants (K) of ceramics composition (Nb₂O₅)(_1-x): xTiO₂, (x = 0.05, 0.08, 0.11) have been measured over the temperature range from -180 °C to 180 °C in the frequency range 100 Hz-IMHz. For all three samples, the temperature dependence of the dielectric constants at various frequencies shows the dielectric dispersion and the frequency dependent dielectric losses are observed, suggesting the several relaxation phenomena. Dielectric loss data are analyzed by Arrhenius formalism indicating the presence of relaxation type dielectric mechanisms in (Nb₂O₅)(_1-x): xTiO₂ ceramics.     

Enzymatic synthesis of (R)- and (S)-2-cyclohepten-1-ol

The synthetically useful chiral synthons, (R)- and (S)-2-cyclohepten-1-ol, can be prepared by an enantioselective transesterification of racemic trans-2-(phenylseleno) cycloheptanol using lipases, followed by selenoxide elimination and hydrolysis.     

铱催化体系不对称合成手性药物中间体

考察了1,1-二苯基丙酮在手性双胺双膦配体与[IrHCl2(COD)]2组成的催化体系下不对称转移氢化合成(S)-(-)-1,1-二苯基-2-丙醇的反应,通过正交实验了考察了反应温度、n(底物):n(铱络合物)、n(铱络合物):n(手性配体)以及n(底物):n(KOH)对反应的影响。结果表明,在异丙醇中,利用该体系催化1,1-二苯基丙酮反应2小时后,反应产率可达97.85%,对映选择性(ee值)达到99.35%