最新专利文摘

制备α -烯烃聚合用固体催化剂组分和催化剂的制备方法以及制备α -烯烃聚合物的方法该发明为一种制备α -烯烃聚合用固体催化剂组分和催化剂的制备方法以及一种制备α -烯烃聚合物的方法。其中制备固体催化剂组分的方法包括以下步骤 :(1)在带有Ｓｉ—Ｏ键的有机硅化合物 (和酯化合物 )的存在下 ,用有机镁化合物还原特定的钛化合物 ,由此得到固体产物 ;(2 )使该固体产物与第 14组元素的卤代化合物至少一种选自给电子化合物和有机酸卤化物的化合物以及带有Ｔｉ-卤素键的化合物接触 ,由此得到固体催化剂组分。/ＣＮ 1312 2 99Ａ ,2 0 0 1- 0 9…     

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<正> 制备低相对分子质量烯烃(共)聚合物的方法和催化剂该专利公开了一种烯烃在聚合催化剂作用下聚合或共聚,以高收率制备相对分子质量低、相对分子质量分布窄的烯烃(共)聚合物的方法。聚合催化剂包含:第4族过渡金属化合物;至少一种化合物,选自有机金属化合物、有机铝化合物、有机铝含氧化合物、与第4族过渡金属化合物反应生成离子对的化合物。/US 20080171651 A1,2008—07—17     

乙烯聚合或共聚合的方法

本发明提供了一种乙烯聚合或共聚合的方法，该方法包括在环管型反应器中、催化剂下存在下，进行乙烯与至少一种C3～C8的a-烯烃的淤浆聚合反应，其中所述的催化剂包含钛催化剂组分和有机铝化合物的反应产物。采用该方法制备的乙烯与α-烯烃的共聚物的密度较低，所需共聚单体的用量较少，使环管聚合反应工艺中经稀释剂闪蒸脱除后聚合物中残留的共聚单体量大大降低，提高了最终共聚合物的质量。     

一种乙烯浆液聚合用催化剂的制备方法

本发明公开了一种可用于乙烯浆液聚合的齐格勒-纳塔催化剂的制备方法，该方法通过在催化剂制备过程中加入有机铝化合物中的一种或几种作为特殊处理剂，来改善催化剂中的烷氧基与钛的摩尔比，以达到控制催化剂颗粒粒径分布的目的。本发明的优点是：这种催化剂与有机铝助催化剂一起用于乙烯均聚合、乙烯与α-烯烃共聚时，氢气敏感性和共聚合性能优异，所得的乙烯聚合物颗粒粒度分布集中，非常有利于工业生产。     

乙烯淤浆环管聚合或共聚合的方法

本发明提供了一种乙烯聚合或共聚合的方法，该方法包括在环管型反应器中、催化剂下存在下，进行乙烯与至少一种C5—C8的α-烯烃的淤浆聚合反应，其中所述的催化剂包含钛催化剂组分和有机铝化合物的反应产物。采用该方法制备的乙烯与α-烯烃的共聚物的密度较低，所需共聚单体的用量较少，使环管聚合反应工艺中经稀释剂闪蒸脱除后聚合物中残留的共聚单体量大大降低，     

一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂及其制备方法

本发明提供了一种用于乙烯聚合或共聚合的复合型载体催化剂以及该催化剂的制备方法。其中催化剂是通过卤化镁溶解于有机环氧化合物、有机磷化合物和惰性稀释剂中，在烷烃助析出剂存在下加入大比表面多孔惰性载体，并加入过渡金属钛的卤化物共析出制备而成，并可视不同的活性要求及密度范围加入醇类化合物和(或)在加入过渡金属钛的卤化物后再加入电子给体化合物，     

一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分、其制备方法及其催化剂

本发明提供了一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其为一种含钛的固体物，并负载上至少一种过渡金属钛的化合物和至少一种给电子体化合物。本发明还提供了催化剂组分的制备方法以及含有该催化剂组分的催化剂。由本发明催化剂组分聚合得到的聚合物粉料的粒度分布十分集中，且细粉含量少，堆积密度高。     

最新专利文摘

烯烃聚合用催化剂的制备和烯烃聚合方法烯烃聚合用催化剂含A,B,C3种组分。A为含钛、镁、氯元素和内给电子体的固体催化剂,内给电子体由1,4-芳二醚[2,2′-二烷氧基-1,1′-联苯、2,2′-二烷氧基-1,1′-联萘、10,10′-二烷氧基-9,9′联菲]与有机酸酯或1,3-二醚[9,9-双(甲氧甲基)芴、2,2-二烷基-1,3-二甲氧基丙烷]组合而成;B为有机铝化合物;C为外给电子体-有机硅化合物或1,4-芳二醚。该催化剂具有较高催化活性,用于丙烯聚合时单位质量的催化剂可催化生成40~150kg聚丙烯,聚合物的全同立构规整度(80%~99%)和相对分子质量分布也可在宽范围内调节…     

用于烯烃高温聚合的催化剂及其制备方法和用途

本发明公开了用于烯烃高温聚合的催化剂及其制备方法和用途。该催化剂包括，a）一种负载型的Ziegler-Natta催化剂，即将卤钛化合物和有机给电子体化合物负载在氯化镁醇合物载体上得到的固体催化剂，b）一种通过三烷基铝与水反应而制备得到的铝氧烷和c）一种有机电子给体，     

一种乙烯均聚合与共聚合催化剂及其制备方法

本发明涉及一种用于乙烯聚合或共聚合的固体类球形钛络合物催化剂,该催化剂通过如下方法制备：（1）均相镁溶液的制备是把卤化镁溶解于醇化合物;（2）在上述均相镁溶液中至少加入一种无活性氢的有机硼化合物和一种无机载体;（3）使所述镁组合物悬浮液与钛化合物反应经重结晶析出生成固体球形催化剂;本发明的催化剂具有较高的催化活性、较好的氢调敏感性、     

环氧化天然橡胶改性软质聚氯乙烯的研究

对环氧化度为50％的环氧化天然橡胶（ENR－50）改性软质聚氯乙烯（PVC）体系的性能进行了研究，并用动态力学和电镜分析了PVC与ENR－50的相容性。结果表明：适量的ENR－50可明显改善软质PVC的性能，而且PVC的相对分子质量越大，PVC／ENR－50共混材料的性能越好。虽然DMA测试PVC／ENR－50共混材料只有1个玻璃化转变温度（Tg），但在微观上并不完全相容。     

乙烯气相醛化负载铑催化剂的加压原位红外光谱研究

应用加压原位红外光谱反应装置 ,在 2 0～ 14 0℃、n(C2 H4) /n(CO) /n(H2 ) =1/1 5 /1 5、1 5～ 2 0MPa条件下 ,考察了乙烯气相醛化制丙醛负载铑催化剂的原位红外光谱。结果表明 ,以Rh(CO) (acac) (PPh3)或RhCl3 作为催化剂母体 ,在过量三苯基膦和合成气的存在下 ,均可生成HRh(CO) (PPh3) 2 及其二聚体 [Rh(CO) (PPh3) 2 ] 2 和 /或HRh(CO) 2 (PPh3) 2 及其二聚体〔Rh(CO) 2 (PPh3) 2 〕2 ,这些络合物可组成平衡体系 ,为反应提供催化活性物种 ,保证乙烯醛化反应的连续进行。     

水对镍系催化丁二烯聚合的影响

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ｎ－Ｃ８Ｈ１７ＯＨ－ＢＦ３ＯＥｔ２）和Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＢＦ３ＯＥｔ２两种体系催化的丁二烯聚合中微量水的作用规律，测定了这些体系的动力学参数。研究发现，水加在丁二烯中比直接加在溶剂油中好；两种聚合体系都存在含水量的临界值范围，Ｈ２Ｏ／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３摩尔比约在０．３—２．３范围内调节含水量，体系较稳定；丁二烯中有水时，用加氢汽油稀释的ＢＦ３ＯＥｔ２单独加入与Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－Ｎｉ（ｎａｐｈ）２陈化液和ＢＦ３ＯＥｔ２同时加入相比，前者聚合速度较快     

Influence of hexamethylphosphoric triamide and dimethylformamide admixtures on the mechanism of tris(acetylacetonato)iron(III)-catalyzed ethylbenzene oxidation with molecular oxygen

The influence of electron-donating monodentate ligands L², such as hexamethylphosphoric triamide (HMPA) and dimethylformamide (DMF), on the mechanism of tris(acetylacetonato)iron(III)-catalyzed oxidation of ethylbenzene with molecular oxygen was kinetically studied. It was found that the admixtures of L² cause a nonadditive (synergistic) increase in the rate of ethylbenzene oxidation catalyzed by Fe(III)(acac)₃, as well as a growth in the α-phenylethyl hydroperoxide selectivity (S _PEH) and/or ethylbenzene conversion (C) relative to the Fe(III)(acac)₃ catalysis in the absence of L², changes that are due to the formation of more active complexes, mFe(III)(acac)₃ · nL² and Fe(II)(acac)₂ · L² (L² is HMPA or DMF) and products of Fe(II)(acac)₂ · L² (L² is DMF) transformation. The most significant effects of ligands L² on S _PEH and C was revealed in the case of catalysis by the {Fe(III)(acac)₃-HMPA} system at 80°C. In the presence of the {Fe(III)(acac)₃-DMF} catalyst system, methyl phenyl carbinol (MPC) was produced at a selectivity of S _MPC ? 58%, a value that exceeds S _PEH = 25–30% at the initial steps of ethylbenzene oxidation. The formation mechanism for the principal products—ethylbenzene hyroperoxide, acetophenone, and methyl phenyl carbinol—of ethylbenzene oxidation catalyzed by Fe(III)(acac)₃ in the presence of HMPA and DMF was established. The activity of the Fe(II)(acac)₂ · L² complexes formed during ethylbenzene oxidation catalyzed by {Fe(III)(acac)₃-L²} (L² is HMPA or DMF) at the microsteps of chain initiation (O₂ activation) and propagation in the presence of the catalyst (Ct) (Ct + RO ₂ ^· →) was evaluated, and the role of these steps in the mechanism of the iron-catalyzed oxidation of ethylbenzene to α-phenylethyl hydroperoxide was discussed.     

钛硅材料中钛的配位结构与催化活性关系

为探讨钛硅原子配位结构与催化氧化活性的关系,合成了多种不同结构的钛硅材料,采用氮气低温吸附-脱附、紫外-可见光谱（UV-Vis）、紫外-拉曼光谱（UV-Raman）和红外光谱等方法分析了钛硅材料的结构和Ti-Si配位状态,分别考察了在有机过氧化物、过氧化氢参与反应中的催化活性,并建立了初步关联。结果表明,TS-1分子筛中钛原子以四角四配位钛[Ti(OSi)4]和锐钛矿型TiO2为主,Ti-MCM-41和Ti-SBA-15中钛物种以三角四配位钛[Ti(OH)(OSi)3]为主,无定形TiO2-SiO2中五配位/六配位钛物种占优;钛原子催化活化过氧化氢和有机过氧化物的能力与其配位状态密切相关,四角四配位钛原子在有机过氧化物和过氧化氢参与的氧化反应中均具有较好的催化活性;三角四配位、五配位和六配位钛物种在有机过氧化物参与的反应中表现出优异的催化活性,但难以活化过氧化氢,这可能与分子筛的亲水特性有关。     

Effect of small concentrations of water on ethylbenzene oxidation with molecular oxygen catalyzed by iron(II, III) acetylacetonate complexes with 18-crown-6

The catalytic effects of small amounts of water (～10^?3 mol/l) added to the ethylbenzene oxidation reaction with molecular oxygen catalyzed by the system {Fe(III)(acac)₃ + 18-crown-6 (18C6)} were revealed. An increase in the reaction rate was observed, and the direction of the oxidation reaction changed. In the presence of the catalytic system {Fe(III)(acac)₃ (5.0 × 10^?3 mol/l) + 18C6 (5.0 × 10^?3 mol/l) + H₂O (3.7 × 10^?3 mol/l}, the main product at early stages of ethylbenzene oxidation is acetophenone, rather than α-phenylethyl hydroperoxide produced in the case of catalysis by the system {Fe(III)(acac)₃ (5.0 × 10^?3 mol/l) + 18C6 (5.0 × 10^?3 mol/l)} (in the absence of water admixture). A method is proposed to evaluate the activity of forming in situ (Fe(II)(acac)₂) _x (18C6) _y (H₂O) _n complexes at microstages of chain initiation (O₂ activation) and propagation (Ct+RO ₂ ^· ) involving the catalyst, which determine the rate and selectivity of oxidation. A possible “dioxygenase-like” mechanism of conversion of iron complexes with 18C6 in the presence of activating H₂O admixtures is discussed.     

新型环氧环己烷-四氢呋喃共聚醚的合成与应用

用三氟化硼乙醚(BF3·OEt2)为催化剂,乙二醇(EG)为起始剂,二氯甲烷作溶剂,用阳离子开环聚合方法制备了新型端羟基环氧环己烷-四氢呋喃(CHO-THF)共聚醚,讨论了催化剂用量、原料配比和EG用量对共聚的影响,合成共聚醚的最佳工艺条件为n(THF):n(CHO)=1:2,BF3·OEt2用量1.5%,EG用量1.0%,温度0℃,聚合时间4h。在该条件下合成的共聚醚Mn:大于3000,转化率达95%。采用IR和1HNMR对共聚醚进行了结构表征。用该共聚醚制备的聚氨酯涂膜性能优良。     

水溶性铑膦络合催化体系1-己烯氢甲酰化反应的研究

研究了水溶性铑膦络合催化剂两相催化1-己烯氢甲酰化反应。其主要优点是产物与催化剂易分离,克服了均相催化体系的主要困难。实验比较了四种催化剂母体[Rh(C_8H_(12))cl]_2、[Rh(C_(10)H_(12))Cl]_2、Rh(acac)(CO)_2和RhCl_3·3H_2O与配体Ph_2P(m-C_6H_4SO_3Na)组成的水溶性铑膦络合催化体系的催化性能;观察了温度、膦配体浓度和H_2/CO分压比对催化性能的影响。通过“原位”红外分析法发现,不同的催化剂母体在氢甲酰化条件下可以生成相同的活性物种,并在水相中存在着相同的络合平衡。     

双膦胺镍-甲基铝氧烷体系催化苯乙烯聚合

研究了具有新型结构的双膦胺镍配合物N,N-双(二苯膦基)-对甲氧基苯胺二氯化镍-甲基铝氧烷(PNP-N i-MAO)催化体系对苯乙烯聚合的催化性能,考察了聚合温度、n(A l)∶n(PNP-N i)、PNP-N i的浓度和苯乙烯的浓度对催化活性、苯乙烯转化率、聚苯乙烯相对分子质量及其分布的影响,并用核磁共振和凝胶色谱对聚苯乙烯的结构进行了表征。实验结果表明,在聚合温度25℃、聚合时间1h、n(A l)∶n(PNP-N i)=300、c(苯乙烯)=2.3m ol/L、c(PNP-N i)=0.4mm ol/L、甲苯为溶剂的适宜条件下,苯乙烯的转化率可达95%以上,催化活性达到5×105g/(m ol.h)左右。核磁共振和凝胶色谱表征结果显示,所得聚苯乙烯为无规结构,重均相对分子质量约为1×104,相对分子质量分布Mw/Mn约为2。     

气-固相法制备的 Ti-ZSM-5 的表征及其催化氧化性能--母体性质的影响

分别以B-ZSM-5和Al-ZSM-5沸石分子筛为母体，预处理后，在高温下与TiCl4进行气-固相反应合成钛硅沸石Ti-ZSM-5。以XRD、FT-IR、UV-Vis、XRF、ICP-AES、SEM等手段对催化剂进行了表征，并考察了母体性质对钛进入骨架及其存在形式的影响以及各样品的丙烯环氧化和苯酚羟基化性能。结果表明，母体本身的物化性能直接决定了所合成的Ti-ZSM-5分子筛中钛的含量及其存在形式。以脱硼ZSM-5分子筛为母体，所合成的Ti-ZSM-5中骨架钛含量高，非骨架钛含量低，催化性能最好。丙烯环氧化反应中，少量锐钛矿型非骨架钛的存在不会对过氧化氢的有效利用率产生太大影响，但当非骨架钛占据多数且为金红石型TiO2时，会使得过氧化氢的有效利用率急剧降低，同时由于反应活性中心少且被覆盖，催化活性降低；苯酚羟基化反应中，骨架钛含量的差异与催化剂晶粒的大小同时起着重要的作用，强酸中心的存在降低了样品的苯酚羟基化活性。