双β-二酮桥联双核钯（Ⅱ）配合物的合成与谱学研究

以二氯化钯、联吡啶(bpy)、双乙酰丙酮合成了钯(Ⅱ)的新型固态三元桥联配合物[{Pd(C10H8N2)}2(C10H12O4)][NO3]2·2H2O.用元素分析、电导率、氢核磁共振、电喷雾质谱、红外光谱、电子光谱和荧光光谱对其进行了表征, 确定了配合物的组成.讨论了配合物在氮气气氛中的热分解行为.结果表明: 该配合物属于低自旋的平面正方形, 配合物中离域π键和螯合环的形成使Pd-O和Pd-N键加强, 配合物很稳定.     

N,N′-双(2-水杨醛缩氨基苯基)-1,3-二丙二酰胺及其轻稀土配合物的合成

报道了N,N′-双(2-水杨醛缩氨基苯基)-1,3-二丙二酰胺(H4L)及其7种稀土配合物的合成,经NMR、IR,UV,摩尔电导,元素分析,TG-DTA等方法对配合物进行了表征,初步认证了配体及其配合物的结构,确认配合物组成为(Ⅰ)LRE2Cl2·6H2O(RE=La3+,Pr3+,Nd3+,Sm3+,Eu3+,Gd3+);(Ⅱ)LCe2(OH)2·(NO3)2·2H2O.并对其荧光性能进行测定,其中Eu,Sm,La配合物荧光性最好.     

双乙酰丙酮和2,2'-联吡啶的双核钯(Ⅱ)配合物的量子化学研究

采用B3LYP量子化学方法,对配合物[(bpy)Pd(H-2diacac)Pd(bpy)](PF6)2和二种配体的几何构型进行了优化.通过密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)方法,在LANL2DZ和6-31G·基组水平上,优化了其电子结构.结果表明,桥联配体与Pd(Ⅱ)的作用较螯合配体更强,电荷由桥联配体向Pd迁移的电荷比螯合配体的多.同时也证实了用量子化学方法优化含重金属原子的较大配合物体系的结构是方便可行的,而且DFT方法在此类计算中有更高的准确度.     

两种新型希夫碱及其钴(Ⅱ)配合物的合成与表征

利用1-萘胺分别与邻香草醛和对甲氧基水杨醛反应合成两种新型希夫碱化合物L1和L2;用CoCl2.6H2O分别与L1和L2进行反应,获得了与其相对应两种新的配合物CoCl2L1(1)和CoCl2L22(2)。通过元素分析、红外光谱、1H-NMR及X射线粉末衍射等测试手段,对新型希夫碱及其配合物进行了表征。结果表明,两种希夫碱酚羟基上的H原子与N原子相吸均形成了分子内氢键,并以氢键连接构成了新的六元环。L1和L2作为配体与CoCl2形成配合物时,酚羟基上的H原子没有脱去。配合物1由L1和CoCl2以摩尔比1∶1组成,配体上酚羟基氧及甲氧基氧同时与中心原子Co配位,形成双齿螯合配位构型;配合物2由L2和CoCl2以摩尔比2∶1组成,配体上只有酚羟基氧参与中心原子Co的配位,而甲氧基氧未参与配位。配合物1,2中Co原子均为四配位的。     

N,N′-双(2-羟基苯基)草酸二酰胺与稀土元素配合物的合成及表征

报道了N ,N′ 双 (2 羟基苯基 )草酸二酰胺 (简称H4hpox)与稀土元素 3种类型 8个配合物的合成 ,经IR、UV、摩尔电导、元素分析、TG DTA等方法对配合物进行了表征。确定了这些配合物的组成为 :(1)M2 L(OH) 2 ·2H2 O(M =La3 ,Gd3 ) ;(2 )M3 L2 ·nH2 O(M =Nd3 ,Er3 ,Yb3 ) ;(3)ML(OH) (H2 O)·nH2 O(M=Sm3 ,Tm3 ,Lu3 )。并推测出可能的结构     

1,3-二(4-硝基苯氨基重氮)苯的合成及其与镍Ⅱ的显色反应

合成了一种新型的双三氮烯类显色剂1,3-二(4-硝基苯氨基重氮)苯,并对该试剂与Ni2+的显色反应进行了研究。实验表明,在Triton X-100存在下,pH 10.6的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中,该试剂与NiⅡ(形成了3∶1的红色络合物,其最大吸收波长位于480nm处,表观摩尔吸光系数ε为2.15×105L.mol-1.cm-1,Ni2+的质量浓度在0~0.64mg/L范围内遵守比尔定律。试剂用于分光光度测定铝合金标样中镍,测定值与认定值相符。     

稀土隔室配合物——(Ⅱ)稀土-N、N′-二(3—醛基水扬酸)二乙基三胺配合物的合成及表征

用稀土硝酸盐与N、N′-二(3—醛基水扬酸)二乙基三胺(H_4L)在甲醇介质中反应,合成了9种新的固态配合物RE(H_2L)NO_3·nH_2O,(RE~(3+)=Y~(3+)、Pr~(3+)、Sm~(3+)、Eu~(3+)、Gd~(3+)、Tb~(3+)、Dy~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+),n=0～4不等);用元素分析、红外、紫外及热分析鉴定了所有配合物,从而推测配合物中可能RE~(3+)在O_2O_2室,—COO~-单齿配位,NO_3~-双齿配位     

4-(3,5-二溴-2-吡啶重氮氨基)-4'-硝基偶氮苯的合成及其与镉(Ⅱ)显色反应的研究

合成了新显色剂4-(3,5-二溴-2-吡啶重氮氨基)-4'-硝基偶氮苯(简称DBPNAB),研究了在非离子表面活性剂Triton X-100存在下其与Cd(Ⅱ)的显色反应.结果表明,在pH 10.2的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,该试剂与Cd(Ⅱ)形成摩尔比为2:1的红色络合物,最大吸收波长位于581 nm,表观摩尔吸光系数为1.61×105L·mol-1·cm-1,镉的质量浓度在0～0.7μg/mL范围内遵守比尔定律.所拟方法用于废水中微量镉(Ⅱ)的直接测定,相对标准偏差为2.0%～3.3%,回收率为97.4%～103.6%.     

镍Ⅱ与5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-2,4二氨基甲苯络合物吸附波的研究及应用

研究了镍Ⅱ与新试剂5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯(5-I-PADAT)络合物的极谱行为。结果表明,在pH6.0的Na₂HPO_4-NaH₂PO₄ 缓冲液中,镍络合物产生一灵敏的极谱波,其峰电位E_p为-1 100 mV（vs.SCE）,镍质量浓度分别在0.06 ~ 0.4 μg/mL和0.4 ~ 3.5 μg/mL范围内与峰电流I_p″有良好的线性关系,检出限为24.9 ng/mL。经多种电化学方法研究证明该波为络合物吸附波,其电极过程为不可逆过程,电子转移数为2。所拟方法用于镍矿石中镍含量的测定,结果的相对标准偏差为1.9%(n=6),测定值与火焰原子吸收光谱法的测定值相符。     

2-[2'-(5-硝基-吡啶)-偶氮]-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸与镍显色反应的研究与应用

研究了新显色剂2-[2'-(5-硝基-吡啶)-偶氮]-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸(简称为5-NO2-PACA)的合成路线和方法,并应用光度法对其与Ni2 的显色反应进行了研究.以5-硝基-2-氨基吡啶为原料制备5-硝基-2-氨基吡啶重氮酸盐中间体,再与变色酸偶联合成了5-NO2-PACA.在pH11.5的NH3·H2O-NH1Cl缓冲介质中Ni2 与该试剂在室温下很快形成摩尔比为1 : 1的蓝色稳定络合物,其最大吸收波长为635 nm,表观摩尔吸光系数为1.00×106L·mol-1·cm-1,Ni2 浓度在0～500/mL范围内符合比尔定律,常见离子不干扰测定,该方法用于测定环境水样中微量镍,相对标准偏差为2.6%～3.2%(n=6).     

4-(3,5-二溴-2-吡啶重氮氨基)-4′-硝基偶氮苯的合成及其与镉(Ⅱ)显色反应的研究

合成了新显色剂4-(3,5-二溴-2-吡啶重氮氨基)-4′-硝基偶氮苯(简称DBPNAB),研究了在非离子表面活性剂Triton X-100存在下其与Cd(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在pH10.2的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,该试剂与Cd(Ⅱ)形成摩尔比为2∶1的红色络合物,最大吸收波长位于581 nm,表观摩尔吸光系数为1.61×105L.mol-1.cm-1,镉的质量浓度在0～0.7μg/mL范围内遵守比尔定律。所拟方法用于废水中微量镉(Ⅱ)的直接测定,相对标准偏差为2.0%～3.3%,回收率为97.4%～103.6%。     

HPMαFP及二苯亚砜稀土(Ⅲ)混配配合物的合成与性质研究

首次合成了13种RE(PMαFP)_3·(DPSO)_2型混配配合物,其中RE为La、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu,HPMaFP为1-苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5,DPSO为二苯亚砜。通过元素分析,红外光谱、紫外光谱、差热—热量分析、X射线粉末衍射分析、孽尔电导等分析测试手段,研究了这些配合物的组成结构和性质。     

β-二酮(HFPP)、邻菲罗啉分别与铕和铽三元配合物的合成及发光性能研究

1-(2-呋喃基)-3-(p-苯乙炔基苯基)-1,3-丙二酮(HFPP)、邻菲罗啉(Phen)分别与Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)反应, 合成两个新的三元稀土配合物:Eu(FPP)3Phen和Tb(FPP)3Phen,通过红外光谱、化学分析、元素分析对三元稀土配合物的组成和结构进行了表征.研究了配合物的荧光性质,并通过量子化学计算对实验结果进行了解释.     

N-(2-羟苄基)-DL-α-苯丙氨酸邻菲咯啉稀土三元配合物的合成、表征及抑菌活性研究

以稀土氯化物、N-(2-羟苄基)-DL-α-苯丙氨酸与邻菲咯啉为原料,在混合溶剂中合成了四种新的配合物,通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱和差热-热重分析等手段确定配合物的通式为[RE(sphe)(phen)2]·Cl·3H2O(式中RE=La、Nd、Sm、Gd,sphe=N-(2-羟苄基)-DL-α-苯丙氨酸根,phen=1,10-邻菲咯啉),并对配合物的抑菌活性进行了研究.     

二茂铁基β-二酮、丙烯酸、铕,三元稀土配合物的合成及荧光性能研究

通过乙酰基二茂铁分别与苯甲酸乙酯、对甲基苯甲酸乙酯的克莱森缩合反应,合成两种二茂铁基β-二酮化合物,并与丙烯酸、铕(Ⅲ)合成两种三元稀土配合物,采用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱等表征手段,对新化合物的组成和结构进行了测定;用荧光分光光度法对三元稀土配合物的荧光性质进行了研究,发现铕三元稀土配合物发生了荧光猝灭,分析了荧光猝灭的原因.