脂肪酸酯催化加氢制脂肪醇研究进展

综述了脂肪酸酯催化加氢制备脂肪醇的催化剂和工艺条件研究现状。重点阐述了铜基催化剂以及反应条件温和、高活性的贵金属催化剂用于催化加氢的研究进展。指出了脂肪酸酯催化加氢制脂肪醇工艺存在的问题。提出了开发环境友好的新型催化剂是未来的发展趋势。     

An Efficient Approach to Chiral Ferrocene‐Based Secondary Alcohols via Asymmetric Hydrogenation of Ferrocenyl Ketones

P‐Phos‐ruthenium‐DPEN precatalysts have been found to be efficient for the asymmetric hydrogenation of various ferrocenyl ketones. The use of (R)‐xylyl‐P‐PhosRuCl₂(R,R)‐DPEN generated chiral ferrocenylethanol in 99.3% e.e. with >99% conversion in a 150‐g scale.     

催化加氢合成苯并三氮唑类紫外吸收剂

在催化剂作用和氢气气氛下,经过偶氮化合物加氢还原、脱水环化和加氢脱氧合成苯并三氮唑类紫外吸收剂。相比于化学还原合成方法,催化加氢路线具有原子经济性高、环境友好的特点。通过研究催化加氢合成苯并三氮唑类紫外吸收剂主反应和副反应发生的过程,修改了反应机理,增加了共轭碳碳双键加氢的副反应路线。考察了碱性助剂有效提高目标产物选择性的作用机制。提出了活性氢物种对氮氧化物的还原是引起其开环生成两分子芳胺副产物的主要诱因,三氮唑环与相邻苯环形成的共轭双烯结构的过度加氢生成了四氢副产物。     

对映选择性氢化法合成苯甘氨酸甲酯

以α 肟基苯乙酸甲酯为原料,硫酸奎宁为修饰剂,通过Pd/C催化氢化合成苯甘氨酸甲酯。考察了反应温度、溶剂、修饰剂的量对对映选择性的影响。最佳反应条件:25～28℃、乙醇为溶剂、氢气压力101 325kPa、n(修饰剂)∶n(底物)=1∶10,苯甘氨酸甲酯的光学产率达51 3%。     

酯的催化合成

本文介绍了酯的催化合成常用的催化方法,综述了合成酯的常用的催化剂和新的催化方法。     

手性氨基醇的合成及应用

对氨基酸(醛、酮)的还原或加成、氨基酸酯的还原、环氧乙烷类叠氮化还原合成手性氨基醇的方法进行了综述,讨论手性氨基醇作为配体催化潜手性化合物方面的应用.     

Catalytic Asymmetric Synthesis of Chiral Benzofuranones

The chiral benzofuranone structural motif is a prominent feature in many natural products, which exhibit a broad range of biological and pharmaceutical activities. In the past few years, a survey of chiral benzofuranone derivatives based on asymmetric catalysis reveals an increasing number of papers, which reflects the latest achievements to facilitate the synthesis of sufficient quantities of related compounds as potential medicinal agents and biological probes. Recent advances in this area are summarized and classified according to the structure of the starting substrate.

     

催化加氢制备3,3 ''-二甲基联苯胺

本文采用液相加氢法由邻硝基甲苯制备2,2’-二甲基氢化偶氮苯,并对它的不稳定性和由它酸性转位制备3,3’-二甲基联苯胺进行了研究,产率达到75％。     

Raney-Ni催化加氢制备间氯苯胺

将间硝基氯苯溶于甲醇，置于压力反应器中，加入Raney-Ni催化剂和脱氯抑制剂CEN，在温度为65℃和12MPa的氮气压力下反应80-85分钟，制取了间氯笨胺。反应混合物中的产品含量在75℃达到最高值，反应物中的产品含量随氢气压力的升高而增加．当氢气压力在1.0MPa-1．2MPa时产物含量最高，Raney-Ni用量为反应物的10％，脱氯抑制剂CEN为0．4％时可使产品的纯度达到99．4％。正交试验确定了优选工艺条件。     

催化加氢制备2, 5-二氯苯胺

本文提出了以2,5-二氯硝基苯为原料,以Raney Ni为催化剂进行加氢还原制备2,5-二氯苯胺,并 采用双氰胺为脱氯抑制剂,产品收率达91.2％。     

手性双膦配体在不对称催化氢化反应中的最新进展

系统地总结了不对称催化氢化反应的各类手性双膦配体的特点及性能,对于每类配体的最新研究成果进行了较详细的综述。     

An Efficient Catalytic Aerobic Oxidation of Alcohols in Water Using Hypervalent Iodine(V)

A transition metal‐free aerobic oxidation of alcohols to the corresponding aldehydes or ketones can be effectively catalysed by iodoxybenzene (PhIO₂)/Br₂/NaNO₂ in water.     

催化加氢合成对叔丁基苯甲醛的研究

以浸渍法制备了多种以MnO2为活性组分的加氢催化剂,在固定床反应器上,进行了叔丁基苯甲酸甲酯气相加氢合成对叔丁基苯甲醛的实验。考察了反应温度、液时空速（LHSV）、气时空速（GHSV）以及金属离子掺杂对催化剂加氢合成叔丁基苯甲醛的影响。实验结果表明,加氢反应的最佳条件：反应温度为410～420℃,LHSV为0．4h^-1,GHSV为400h^-1。MnO2/γ—Al2O3催化体系中引入Zr可以提高了催化性能,反应转化率为86．32％,选择性为94．58％。     

催化加氢还原法制备甲萘胺

提出了以1-硝基萘为原料,使用Pt/C为催化剂,在90℃、2.0-3.0MPa氢气压力下,催化还原制备甲萘胺.所得甲萘胺纯度大于99.8％,收率可达97.6％。     

Catalytic Asymmetric Synthesis of Branched Chiral Allylic Phenyl Ethers from (E)‐Allylic Alcohols

The first di‐μ‐amidate dipalladium complexes and a new di‐μ‐carboxylate dipalladium complex of the COP (cobalt oxazoline palladacycle) palladium(II) catalyst family are reported and characterized crystallographically. The di‐μ‐amidate complex 3 and its enantiomer (ent‐ 3 ) are the first asymmetric catalysts that allow commercially available, or readily accessible, (E)‐2‐alken‐1‐ols to be transformed to enantioenriched branched allylic aryl ethers upon reaction of their trichloroacetimidate derivatives with phenols. The 3‐aryloxy‐1‐alkene products are formed in high enantiomeric purity (typically 90–98% ee) and useful yields (61–88%).     

催化氢化法合成对氨基苯甲醚

本文采用氨合成气代替纯氢气对催化氢化制备对氨基苯甲醚进行了详细的研究,对反应条件进行了优化,取得了较理想结果。通过文献检索,本文研究目前在国内外尚无文献报道。     

邻硝基苯胺催化加氢合成邻苯二胺

以Ni/SiO2作催化剂,研究了反应温度、反应压力、溶剂种类等因素对产品收率的影响,得到的优化反应条件为:反应温度为57.5℃,反应压力为0.85 MPa,溶剂种类为甲醇,邻苯二胺收率稳定在95%以上,质量分数大于98%。     

催化加氢法合成芳磺酸氨基化合物

本文阐述了w-2型兰尼镍催化剂在芳磺酸硝基化合物催化加氢还原制备芳磺酸氨基化合物中的应用。以间硝基苯磺酸的催化加氢反应为例进行实验,实验结果表明,在反应温度80～100℃,反应压力1MPa,反应时间3小时的条件下,间氨基苯磺酸产品的含量为99%,收率可达99%以上,催化剂可以连续循环使用20次。