侧链为亚乙氧基结构的EVOH梳型聚合物的合成

以乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)为原料，制备了一种主链为疏水的聚乙烯链段，侧链具有亚乙氧基结构的多羟基梳形聚合物，用元素分析法、凝胶渗透色谱法、核磁共振谱法对其进行了结构表征；用热重分析法和示差扫描量热法对其热学性能进行了表征。结果表明，接枝后产物的玻璃化转变温度在-52--40℃之间，熔点在55～600℃之间，由于侧链的引入破坏了EVOH的结晶，因此梳形聚合物的热分解温度比EVOH降低了约20℃。     

聚乳酸基材料的共聚改性研究

聚乳酸(PLA)是一种生物相容性和生物可降解性的聚合物,但是由于PLA主链结构单一、质硬且脆,这些缺陷限制了其进一步的应用。本文通过共聚的方法改善聚乳酸材料的性能,以乳酸(LA)、对羟基苯丙酸(p-HPA)、苹果酸(MA)为聚合单体,异辛酸锡(Sn(Oct₂))和对甲苯磺酸一水合物(p-TSA)作为催化体系,采用熔融缩聚的方式,成功合成聚乳酸共聚物。进一步通过改变聚合单体的投料比以及聚合时间可以有效调控聚合产物的结构,合成一系列具有不同支链长度和支化结构的聚乳酸共聚物。     

开环易位聚合法制备功能化聚烯烃研究进展

综述了近年来利用开环易位聚合法制备功能化聚烯烃的研究进展,包括无规共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物的制备及其相关性能的研究。开环易位聚合催化剂的耐受性较好,可用于催化多种单体的聚合,从而制备含有多种官能团的聚烯烃,所制聚烯烃具有较为优异的力学性能、表面性能和热性能。通过引入特定功能化取代基还可以赋予聚烯烃优异的光学性能、介电性能、生物性能等。     

细乳液聚合制备有机硅/丙烯酸酯乳液及其性能

利用细乳液聚合技术设计并制备了不同有机硅含量的有机硅改性丙烯酸酯共聚物稳定乳液.通过细乳液共聚合反应在丙烯酸酯类聚合物主链上引入硅氧烷侧基,该基团水解后与羟基硅油缩合,引入聚硅氧烷接枝链.研究表明：（1）γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(MPMS)比乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)更适合在本体系中用作共聚有机硅单体;（2）聚合过程中,乳液稳定,凝聚物很少;（3）羟基硅油能较好地接枝到丙烯酸酯聚合物主链上,接枝率在50%左右;（4）有机硅的引入减少聚合物涂层的吸水率,表面的水接触角也明显增大,显示出较强的疏水特性.有机硅含量在10%（质量）时,聚合物涂层即可显示很好的憎水特性,随着有机硅含量进一步提高,憎水特性可进一步提高,聚合物涂膜吸水率可低至5%,水接触角可高达105°.     

HPAM-g-P(NIPA-co-DMAM)的合成与温敏行为

利用端基转换法合成了不同组成及相对分子质量的端丙烯酰胺基聚（N-异丙基丙烯酰胺-co-N,N-二甲基丙烯酰胺）［poly(NIPA-co-DMAM), PID］大分子单体;与丙烯酰胺聚合后再水解,得到以PID为侧链,浊点在37～63℃的接枝共聚物［HPAM-g-P(NIPA-co-DMAM), HGPID］。利用¹H NMR及端基分析等对大分子单体和接枝物的组成及结构进行了表征;考察了接枝共聚物侧链的组成和链长、共聚物质量浓度和外加盐浓度等因素对其水溶液的热敏特性及温敏增稠性的影响。     

反应型流滴剂接枝线性低密度聚乙烯的制备、表征及性能

对含有羟基、酯基和双键的反应型流滴剂(D)的结构进行了表征,采用预辐照和反应挤出接枝技术将D接枝到了线性低密度聚乙烯(LLDPE)分子链上,应用FTIR对纯化接枝物的结构进行了表征.研究了单体浓度和反应温度对接枝率的影响,对接枝产物膜的力学性能、透光性能及高温加速流滴性能进行了表征.在60℃时,接枝产物膜的流滴持效期为52天.     

氯化聚乙烯接枝(甲基)丙烯酸丁酯共聚物的合成与表征

介绍了一种采用原子转移自由基聚合法在无水无氧状态下制备氯化聚乙烯接枝(甲基)丙烯酸丁酯共聚物的合成工艺,并且利用核磁对产物进行了表征.根据谱图积分面积计算了接枝共聚物中(甲基)丙烯酸丁酯和氯的质量含量.比较了氯化聚乙烯接枝共聚物和氯化聚乙烯对聚氯乙烯冲击性能的增强效果.     

丙烯酸丁酯固相接枝PP及其性能研究

采用固相法制备了丙烯酸丁酯接枝聚丙烯(PP-g-BA),研究了反应时间、单体用量、引发剂用量对丙烯酸丁酯(BA)接枝率的影响,对接枝共聚物的结晶性能和热稳定性进行了表征和分析.结果表明,引发剂用量对接枝率有明显的影响;接枝链的引入起到成核的作用,使聚丙烯(PP)的结晶峰温升高;随接枝率的增大,接枝共聚物的热稳定性逐步降低.     

活性自由基接枝聚合反应合成氯化聚乙烯接枝聚苯乙烯的研究

用氯化聚乙烯与铜试剂二乙基二硫代氨基甲酸钠反应合成了分子链上带有多个引发基团的大分子引发剂，用此引发剂引发苯乙烯聚合得到了氯化聚乙烯接枝聚苯乙烯（ＣＰＥ－ｇ－ＰＳ）接枝共聚物。采用紫外光谱、核磁共振氢谱对大分子引发剂和接枝共聚物进行了表征。结果表明：含有二乙基二硫代氨基甲酸酯的大分子引发剂可以在简单易行的聚合条件下合成可控结构接枝共聚物，并有很高的接枝率和接枝效率     

端炔基改性聚乳酸的合成与性能研究

本文以乳酸(LA)、丙炔醇乙氧基醚(PME)为原料,通过直接熔融聚合法合成了一系列不同投料比的含末端炔基的聚乳酸高分子(PLA-PME),并用IR、1HNMR、DSC、XRD等分析手段,对不同投料比的PLA-PME产物进行结构与性能表征。结果表明,通过直接熔融聚合法可以将末端炔基引入到PLA链段中。该方法有望进一步通过ClickChemistry反应将三氮唑药物因子引入到PLA链段中,扩展了聚乳酸高分子的应用领域。     

两亲扩展型共聚物的合成及中间极性嵌段对乳化性能的影响

采用聚乙二醇单甲醚(Mn=1 900,5 000)分别引发丙交酯和ε-己内酯开环聚合合成了中间嵌段(PLA)聚合度递增的聚乙二醇-聚丙交酯-聚己内酯(MPEG-PLA-PCL)两亲扩展型共聚物和相应的聚乙二醇-聚己内酯(MPEG-PCL)两嵌段共聚物。用FTIR、1HNMR和GPC对产物结构进行了表征,研究了共聚物和常规低分子表面活性剂的乳化性能,探讨了中间极性嵌段的长度对共聚物乳化性能的影响。结果表明,对于甲苯/水体系,共聚物可用于制备稳定的O/W型乳液,且三嵌段共聚物的乳化性能优于低分子表面活性剂;随着引入PLA嵌段聚合度的增加,共聚物的乳化能力呈先增加后减小的趋势;相对于MPEG1900系列共聚物,MPEG5000系列共聚物中需要引入更长的中间嵌段才能获得最佳乳化性能。     

类肝素聚乳酸微孔膜的血液相容性

通过在生物基聚乳酸(PLA)膜表面进行类肝素化修饰,得到了具有良好血液相容性的生物基聚合物膜。首先通过自由基聚合合成了聚(乙烯基吡咯烷酮–乙烯基三乙氧基硅烷)[P(VP–VTES)]预聚物,进一步通过其界面交联,将高含量的聚乙烯基吡咯烷酮固化到PLA膜表面,提高膜表面的亲水性和抗污性能。其次通过自由基聚合合成类肝素预聚物苯乙烯磺酸钠–乙烯基三乙氧基硅烷–丙烯酸三元共聚物[P(SSNa–VTES–AAH)],并利用预聚物中VTES链段的水解缩合反应将类肝素共聚物固定在PLA膜表面,从而提高膜的血液相容性。通过红外光谱确定了PLA膜表面亲水层P(VP–VTES)和P(SSNa–VTES–AAH)的分子结构。通过接触角测试表明类肝素分子修饰的PLA膜具有良好的亲水性,并可以抑制膜表面血小板的吸附和聚集。同时,凝血测试结果表明类肝素分子修饰的PLA膜表面具有良好的血液相容性。     

丙烯酸酯光敏共聚物的合成及其在碱溶性光致抗蚀剂中的应用

本文通过对丙烯酸酯共聚物接枝改性合成了一种碱溶光敏丙烯酸酯共聚物G-S-PSBMHA。首先,用乙烯基类单体自由基聚合制备了共聚物PSBMHA,并利用酸酐与PSBMHA上羟基间的酯化反应接枝得羧酸化产物S-PSBMHA,再通过甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)上环氧基团与羧基间的开环反应引入光敏基团。用红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和差示扫描量热法(DSC)等表征羧酸化产物S-PSBMHA和共聚物G-S-PSBMHA等的结构性能,研究了分子量、双键当量和酸值对共聚物性能的影响,并对其在液体光致抗蚀剂中的应用性能进行了初步考察,如显影性、耐酸性、去膜性和分辨率等。结果表明,当G-S-PSBMHA分子量为2.00×104~2.50×104g/mol,接枝双键当量为1400g/DB,酸值为88mgKOH/g时,所得G-S-PSBMHA可应用于印刷线路板(PCB)液体光致抗蚀剂中,分辨率达25μm。     

线型低密度聚乙烯溶液接枝聚甲基丙烯酸甲酯

用溶液接枝聚合的方法在线型低密度聚乙烯(LLDPE)上接枝聚合极性单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)制备LLDPE-g-PMMA,研究了反应时间、单体用量和引发剂用量对接枝反应的影响。结果表明,随着引发剂和单体量的增加,聚合物的接枝率增加,当引发剂质量分数为0.48%,单体比率为150%时,接枝率将达到26.1%。利用红外光谱(FTIR)、核磁共振碳波谱仪(13C-NMR)对其进行结构表征,证明PMMA分子链被接枝聚合到LLDPE上。使用X射线衍射仪(XRD)、差示扫描量热仪(DSC)对接枝聚合物的结晶性能进行了分析,发现接枝聚合没有改变晶型,但结晶焓由61.39 J/g降低到47.18 J/g。     

聚对羟基苯甲酸侧链液晶高分子的合成与表征

合成了对羟基苯甲酸二聚体，四聚体，并分别接枝到苯乙烯－马来酸酐无规共聚物（SMA）上，得到侧链工度均匀的液晶高分子；同时在N，N'－二环己基碳二亚胺催化下采用溶液缩聚法制备了SMA接枝聚对羟基苯侧链液晶高分子。用FT-IR,DSC，偏光显同镜等方法表征了产物的结构作性质，讨论了液晶侧链对聚合物形态和热性质的影响。     

端叠氮基聚叠氮缩水甘油醚的合成与热性能

以不同多元醇为起始剂,环氧氯丙烷经阳离子开环聚合得到不同结构的端羟基聚环氧氯丙烷(PECH-OH),将其端羟基进行磺酰化改性得到端磺酸酯基聚环氧氯丙烷(PECH-OTS),随后的叠氮化反应中叠氮基同时取代PECH-OTS的端磺酸酯基和侧基中的氯得到目标产物。用IR、GPC、TG和DSC对不同结构的GAPA进行了表征。结果表明,GAPA-2、GAPA-3和GAPA-4的数均相对分子质量分别为810、830和1190,玻璃化转变温度分别为-67.5、-63.8和-58.6℃,端叠氮基聚叠氮缩水甘油醚(GAPA)的热分解可分为相对独立的叠氮基热分解(250℃)和聚醚主链热分解。     

新型多巴基生物可降解梳状聚合物的合成及性能研究

以3,4-二羟基苯丙氨酸(DOPA)作为生物基单体,通过对酚羟基保护、缩聚、脱保护,得到聚多巴PDOPA;以PDOPA为大分子引发剂,用酚羟基引发丙交酯(乳酸二聚体)开环聚合,制备具有梳状结构的接枝聚合物——聚多巴-g-聚乳酸(PDOPA-g-PLA)。用凝胶渗透色谱仪、光学接触角仪、差示扫描量热仪、热失重分析仪和万能试验拉力机等考察了所得共聚物的分子量、热性能、表面浸润性、力学性能及降解性等性能。结果表明,PDOPA-g-PLA具有较好的溶解性、热稳定性和力学性能,并且具有一定的降解性。     

生物基塑料要降成本提性能

<正>"十二五"以来,我国生物基塑料及降解制品快速增长,聚羟基脂肪酸酯(PHA)、聚乳酸(PLA)、聚丁二酸丁二酯及其共聚物(PBS)、二氧化碳共聚物(PPC)、聚对苯二甲酸1,3-丙二酯(PTT)、生物基聚乙烯(Bio-PE)和淀粉基塑料等都取得了长足的发展。目前,我国生物基塑     

侧链结晶PVC的结构和热性能

通过亲核取代反应制备了可侧链结晶的梳型接枝聚氯乙烯(PVC),利用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱表征了梳型接枝PVC的结构,采用差示扫描量热法研究了接枝率与侧链长度对侧链结晶行为、熔融行为及玻璃化转变温度(tg)的影响。本研究方法可有效地将长链烷基接枝到PVC骨架上,并形成侧链结晶。侧链结晶的熔融焓和熔融温度随接枝率的增大而增大,随侧链的增长而减小。tg随接枝率的增大先降后增,连接含有较长侧链的PVC的tg明显高于不含侧链的PVC。     

聚乙丙交酯和二乙酸纤维素化学共混物的制备和初步表征

以辛酸亚锡(SnOct2)为催化剂,将溶有二乙酸纤维素(CDA)的乙/丙交酯 (GA/LLA)熔体进行开环接枝反应,制得二乙酸纤维素和聚乙丙交酯的共混物,并提纯得到接枝共聚物CDA-g-Poly(LLA-co-GA)s.用IR和GPC对提纯所得接枝共聚物进行了初步表征,用TGA和DSC对共混物的玻璃化温度、熔点和热失重行为进行了测定,并与相应的机械共混物进行了比较.结果表明,接枝共聚物具有较短的聚L-丙交酯(PLLA)和聚乙交酯(PGA)侧链.共混物具有较好的热稳定性,玻璃化温度和熔点可通过改变投料比调节.通过化学接枝反应所得共混物的性能与机械共混物不同的原因可能是由于PLLA和PGA侧链的内增塑作用.