碱性助剂对乙苯液相过氧化反应的影响

PO/SM装置已经逐渐成为国内生产PO和SM的主流装置。乙苯液相过氧化反应生成乙苯过氧化氢(EBHP),是乙苯共氧化法生产环氧丙烷(PO)并联产苯乙烯(SM)的第一步,反应的选择性关系到PO的产量和下游副产物的回收。通过实际操作的角度,从氢氧化钠的注入浓度、注入点以及注入量等方面,探讨了氢氧化钠对乙苯液相过氧化反应的影响。     

环氧丙烷工艺技术对比

概述了国内外环氧丙烷的生产技术,阐明了通过氯醇法、共氧化法(PO/SM技术、PO/TBA技术)和直接氧化法(HPPO)对环氧丙烷制备的工艺介绍、反应原理、技术特点、工艺流程等内容,并且对各个工艺技术进行了生产技术综合对比和不同技术公用工程情况、不同技术层产品情况,不同技术三废情况以及公用工程。     

丙烯氢氧环氧化动力学与反应器概念设计研究进展

环氧丙烷（PO）在全球产能最高的35种化学品中,是仅次于聚丙烯的第二大丙烯衍生物,主要用于生产聚醚多元醇、聚氨酯等。相比传统的氯醇法、共氧化法和双氧水直接氧化法（HPPO）等PO生产工艺,丙烯在氢氧混合气中一步环氧化制PO（HOPO）具有工艺简单、选择性高、产物易分离、能耗低等突出优势,是生产PO的理想工艺。重点介绍了丙烯氢氧环氧化反应动力学研究进展,包括主、副反应动力学模型以及催化剂失活模型。总结了基于该过程安全操作的反应器概念设计进展。分析了丙烯氢氧环氧化反应存在的挑战,从副产物生成途径、失活动力学及颗粒催化剂上的动力学等方面展望了可能的研究方向。     

PO/SM联产装置聚合现象研究

PO/SM联产工艺中PO产品塔聚合问题是制约装置平稳生产的主要因素之一,通过对聚合物出现前后的工艺对比,分析聚合的种类为聚甲醛,并研究了生成甲醛的反应机理、甲醛在系统中的转移历程及甲醛聚合反应的类型,通过对聚合物样品红外分析验证了上述结论。提出了通过在PO产品塔顶增加采出线以及调整环氧化反应器工艺条件等措施缓解甲醛聚合的难题。     

2-氯-1-丙醇合成工艺研究

运用正交实验研究了环氧丙烷(PO)开环合成2-氯-1-丙醇的反应,讨论了反应温度、PO和盐酸的进料摩尔比、PO和乙醚的稀释摩尔比、反应时间及反应时的搅拌速度等因素对反应的影响.并通过气相色谱-质谱对反应所涉及产物进行了分析.提出优化工艺条件为:反应温度控制在65℃左右,PO和盐酸的进料摩尔比为1:2~1:4,PO和乙醚的稀释摩尔比为1:1,反应时间7-9h.在此条件下的反应结果为:PO的转化率为73.98%,2-氯-1-丙醇的选择性为43.83%,收率为32.43%.     

Dow化学公司等增产环氧丙烷

Dow化学公司用氯醇法生产环氧丙烷(PO)，即利用丙烯与次氯酸反应，产生丙氯仲醇，然后使之脱氯化氢生产PO，其生产能力为186万t／a。该公司依靠经济规模提高效益，在德国的PO工厂将扩产；同时计划把其在全球的55万t／a丙二醇(PG)生产能力扩大14％。韩国有3个厂家生产PO，其下游产品多元醇2003年出口9万t，同比增长29％。在多元醇出口拉动下，韩国2003年PO需求量同比增长9％，超过了24万t。     

不同催化剂对羟乙基化苯氧乙醇合成的影响

分别使用了Lewis酸、NaH2PO2、离子液体、对甲苯磺酸等均相催化剂催化羟乙基化反应生产苯氧乙醇,替换了工业上传统的碱性催化剂,同时考查了离子液体催化生产苯氧乙醇的最佳条件.结果表明:使用单一催化剂进行反应得到的苯氧乙醇在色泽与味道上始终没有达到最优;当用NaH2PO2与离子液体进行复配共同催化反应时,得到的苯氧乙醇在色泽上较浅,没有刺激性气味,产品转化率达到了90％以上,使得苯氧乙醇可以应用在化妆品与日化等行业中,扩展了苯氧乙醇的应用范围.     

钛硅分子筛TS-1催化环氧丙烷异构反应的机理探究

丙烯氢氧环氧化一步法制备环氧丙烷（PO）相比于传统的PO工业生产方法在经济和环保方面具有不可比拟的优势。Au/TS-1双功能催化剂在该反应中展现出较优的PO性能,针对其中TS-1催化PO开环异构生成副产物进行了研究,结合PO在堵孔TS-1分子筛（TS-1-B）和Au/TS-1-B催化剂上的反应性能和红外表征结果,采用理论计算探究了Ti-Defect位点上丙醛和丙酮的生成路径以及涉及的能量变化。结果显示PO在TS-1上的异构化主要经历碳氧键断裂和氢原子转移重排两个过渡态,以及具有五元环结构的双配位丙氧基物种中间体。相比于丙醛,丙酮由于生成过程中氢原子重排的过渡态能垒较高而具有更低的异构化选择性。所揭示的TS-1上PO吸附及异构化反应机制将为钛基丙烯环氧化催化剂的结构改性以增强PO脱附从而提高PO选择性提供理论依据。     

国内环氧丙烷市场分析及技术进展

分析了国内环氧丙烷(PO)的生产和消费状况,介绍了原料丙烯的影响及其在聚氨酯、聚碳酸酯和二氧化碳基可降解塑料等下游产业链的应用前景,综述了工业生产上氯醇法、共氧化法和过氧化物直接氧化(HPPO)法制备PO的技术特点及发展趋势。指出PO市场具有较大的发展空间;HPPO法安全环保、清洁高效,是未来PO产业发展的方向。针对当前PO产业存在的区位产能过于集中,单体生产规模偏小、落后技术所占比例高等问题,提出:结合中西部地区原料丙烯供给和对PO消费需求,合理调整产业布局;推广国产化HPPO工艺,加快实施产业升级;构建上下游一体化产业链,形成规模化生产,实现效益最大化等发展建议。     

氯醇法环氧丙烷含氧尾气的回收利用

以CO为还原剂,在复合脱氧催化剂FS的存在下,在列管式固定床反应器内利用一步深度脱氧技术将氯醇法环氧丙烷生产中氯醇化工序放出的含氧尾气（PO尾气）中夹带的体积分数为15％的O2转化为CO2。用模拟PO尾气、真实PO尾气的脱氧小试和工业应用试验考察了反应温度、体积空速、CO与O2的物质量的比、饱和水蒸气、丙烯等因素对催化剂活性的影响,和反应温度、CO与O2的物质量的比对丙烯、丙烷回收率的影响,以及催化剂的稳定性。试验结果表明：O2转化率能达到97％左右,脱氧后尾气中的O2体积分数小于0．5％,对PO尾气进行一步深度脱氧的工业化过程是可行的。根据大量的试验数据提出了工业化初步设计方案。     

环氧丙烷生产工艺的发展现状

概述了国内外环氧丙烷生产工艺现状,目前已工业化的生产技术包括氯醇法、共氧化法、异丙苯氧化法、过氧化氢直接氧化法;总结了各方法的特点,并简单概况了环氧丙烷生产工艺的最新研究进展。     

Explosion limits estimation and process optimization of direct propylene epoxidation with H2 and O2

Direct propylene epoxidation with H₂ and O₂, an attractive process to produce propylene oxide (PO), has a potential explosion danger due to the coexistence of flammable gases (i.e., C₃H₆ and H₂) and oxidizer (i.e., O₂). The unknown explosion limits of the multi-component feed gas mixture make it difficult to optimize the reaction process under safe operation conditions. In this work, a distribution method is proposed and verified to be effective by comparing estimated and experimental explosion limits of more than 200 kinds of flammable gas mixture. Then, it is employed to estimate the explosion limits of the feed gas mixture, some results of which are also validated by the classic Le Chatelier's Rule and flammable resistance method. Based on the estimated explosion limits, process optimization is carried out using commercially high and inherently safe reactant concentrations to enhance reaction performance. The promising results are directly obtained through the interface called gOPT in gPROMS only by using a simple, easy-constructed and mature packed-bed reactor, such as the PO yield of 13.3%, PO selectivity of 85.1% and outlet PO fraction of 1.8%. These results can be rationalized by indepth analyses and discussion about the effects of the decision variables on the operation safety and reaction performance. The insights revealed here could shed new light on the process development of the PO production based on the estimation of the explosion limits of the multi-component feed gas mixture containing flammable gases, inert gas and O₂, followed by process optimization.     

环氧丙烷生产工艺述评及发展设想

介绍国内环氧丙烷生产概况和氯醇法、联产法及过氧化氢直接氧化丙烯制环氧丙烷工艺,以及近期国内外环氧丙烷生产工艺研发情况。并对比3种生产工艺,提出对国内环氧丙烷改造和发展的意见。     

可见光驱动Ag_3PO_4催化剂的可控制备及活性评价

以AgNO3和Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4为原料,采用简易液相沉淀法可控制备3种Ag3PO4光催化剂,采用XRD、FE-SEM、UV-Vis、FTIR及BET表征。以罗丹明B为目标污染物,评价样品的可见光催化活性。结果表明,采用Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4制备Ag3PO4,样品的结晶度逐渐增加,粒径逐渐增大,3种样品均能吸收可见光,去除水体中罗丹明B的反应速率常数分别为0.03,0.10,0.15 min-1。以Na2HPO4为原料可获取高产率、高活性Ag3PO4光催化剂。真实太阳光照射下,Ag3PO4光催化剂可重复利用。单质银的产生降低了催化剂的光催化活性。     

国外用过氧化氢环氧化丙烯制环氧丙烷研发近况

介绍了国外用过氧化氢环氧化丙烯制备环氧丙烷（PO）工艺技术近期研发概况,内容包括所用过氧化氢来源（来自蒽醌法或氢、氧直接化合法）、丙烯环氧化反应以及反应产物精制和原料回收循环利用过程,工艺涉及催化剂、溶剂、流程、反应器、操作方法和试验结果等。不少工艺是将过氧化氢合成与丙烯环氧化加以耦合,形成完整体系,提高运转效率和经济效益。此外,简略介绍了用过氧化氢制PO工艺在产业化方面的最新进展。     

磷酸四钙粉末的制备研究

讨论了固-固相反应法和湿法反应法制备Ca4(PO)2O粉末的工艺过程,并通过XRD和IR详细研究了2种方法制备的粉末的有关性能.实验表明:通过湿法反应法可以制备高纯的Ca4(PO)2O粉末.     

丙烯-H2O2氧化制环氧丙烷绿色合成技术进展

环氧丙烷传统的工业生产方法如氯醇法路线或共氧化技术由于环境污染或成本较高等原因阻碍了其进一步发展,开发既清洁又经济的绿色合成技术是环氧丙烷工业今后的发展方向。综述了近几年来在以过氧化氢为氧化剂的丙烯环氧化制环氧丙烷绿色合成方面的技术进展情况,包括丙烯环氧化催化剂及丙烯环氧化与过氧化氢生产的集成工艺开发情况,并对其前景进行了评述和展望。