新型苯并三氮唑基咪唑啉缓蚀剂的合成及性能研究

以油酸和β-羟乙基乙二胺为主料,氧化钙为脱水剂,经过酰胺化、环化,合成了1-(β-羟乙基)-2-(十七烯-8'-基)咪唑啉中间体,采用正交实验法优化的最佳合成条件是:油酸与β-羟乙基乙二胺的摩尔比1∶1.1,酰化温度60℃,酰化时间4 h,环化温度140℃,环化时间5 h。中间体与2-(1-苯并三氮唑基)乙酰氯反应,合成了新型2-(1H-苯并三氮唑基)乙酸-β-[2-(十七烯-8'-基)-1-咪唑啉基]乙酯缓蚀剂,利用红外光谱对其分子官能团结构进行了表征,采用静态失重法与电化学极化曲线法,评价了该缓蚀剂的缓蚀性能,并通过电镜观测了腐蚀试片的形貌。结果表明,在5%HCl介质中,温度60℃、腐蚀时间6 h、缓蚀剂量40 mg/L的条件下,Q235碳钢的缓蚀率达到96.76%;在5%H_2SO_4介质中,温度60℃、腐蚀时间6 h、缓蚀剂量60 mg/L的条件下,H62黄铜缓蚀率达到87.37%。电化学极化曲线测定结果显示,该缓蚀剂是一种以阴极为主的混合型缓蚀剂。     

新型苯并三氮唑基咪唑啉缓蚀剂的合成及性能研究

以油酸和β-羟乙基乙二胺为主料,氧化钙为脱水剂,经过酰胺化、环化,合成了1-(β-羟乙基)-2-(十七烯-8'-基)咪唑啉中间体,采用正交实验法优化的最佳合成条件是:油酸与β-羟乙基乙二胺的摩尔比1∶1.1,酰化温度60℃,酰化时间4 h,环化温度140℃,环化时间5 h。中间体与2-(1-苯并三氮唑基)乙酰氯反应,合成了新型2-(1H-苯并三氮唑基)乙酸-β-[2-(十七烯-8'-基)-1-咪唑啉基]乙酯缓蚀剂,利用红外光谱对其分子官能团结构进行了表征,采用静态失重法与电化学极化曲线法,评价了该缓蚀剂的缓蚀性能,并通过电镜观测了腐蚀试片的形貌。结果表明,在5%HCl介质中,温度60℃、腐蚀时间6 h、缓蚀剂量40 mg/L的条件下,Q235碳钢的缓蚀率达到96.76%;在5%H_2SO_4介质中,温度60℃、腐蚀时间6 h、缓蚀剂量60 mg/L的条件下,H62黄铜缓蚀率达到87.37%。电化学极化曲线测定结果显示,该缓蚀剂是一种以阴极为主的混合型缓蚀剂。     

1,2,3-苯并三氮唑铜缓蚀剂的研究进展

苯并三唑(BTAH)是一种非常有效的铜及其合金的缓蚀剂。到目前为止有许多关于BTAH缓蚀作用的研究,但其缓蚀机制仍然不为所知。对BTAH的缓蚀研究作出了总结,以便为进一步研究和开发新的高效缓蚀剂提供依据。     

苯并三氮唑合成的改进

介绍用邻硝基氯苯与水合肼为原料合成 1-羟基苯并三氮唑 ,再还原成苯并三氮唑。较好的工艺条件为反应温度为 85℃ ,时间为 4h ,用乙酸乙酯为萃取剂 ,铁粉分次加入。     

苯并[1,2,3]噻二唑-7-醛的合成

以2-氯-3,5-二硝基苯甲酸为起始原料,经过取代、酯化、还原重氮化等反应,合成了苯并[1,2,3]噻二唑-7-羧酸乙酯。并采用二异丁基氢化铝将其一步还原制备了苯并[1,2,3]噻二唑-7-醛。     

氟对噻并噻吩-苯并二噻吩基共聚物光伏性能的影响

以烷基噻并[3,2-b]噻吩修饰的苯并[1,2-b:4,5-b']二噻吩(BDT)为给电单元、苯并噻二唑(BT)/氟代苯并噻二唑(FBT)作缺电单元、烷基噻吩作π桥,合成了两个窄带隙交替共聚物:PTTBDT-DTBT和PTTBDT-DTFBT。对比研究发现:通过在聚合物主链结构上引入氟取代基,聚合物的溶解性变差、热稳定性提高、吸收光谱发生蓝移、加深了HOMO能级。基于倒置型光伏器件的初步测试结果显示:PTTBDT-DTFBT相比未氟代PTTBDT-DTBT,开路电压(VOC)从0.76 V增加到0.82 V,填充因子(FF)亦从53.04%增至54.52%,虽然短路电流密度(JSC)从6.62 mA cm~(-2)到6.28 mA cm~(-2)略有下降,最终能量转换效率(PCE)从2.67%提高到2.81%。可见通过在聚合物的骨架引入氟原子是一种改善聚合物太阳能电池性能的有效方案。     

二苯并[b,f][1,2]二氮芳辛的合成研究

以邻硝基甲苯和邻硝基苯甲醛为起始原料,在50%NaOH溶液和相转移催化剂作用下,先缩合得到2,2’-二硝基二苯乙烯,2,2’-二硝基二苯乙烯在铁粉、氯化铵、乙醇体系中还原得到2,2’-二氨基二苯乙烯,最后2,2’-二氨基二苯乙烯在无水磷酸中环合制得二苯并[b,f][1,2]二氮芳辛,并对反应条件进行了优化,总收率约为43.2%。其结构经LC-MS和1 H NMR确认。     

苯并三氮唑合成工艺的改进

苯并三氮唑的早期生产在强氧化剂催化和高温下进行,生产过程存在危险,需要采取防爆、防害等安全措施,生产条件要求高。以邻苯二胺为原料,通过合成工艺改进,在低温下使其与亚硝酸钠进行重氮化反应,采用水作溶剂提纯的技术替代真空蒸馏及苯重结晶纯化的方法,在安全和洁净的环境条件下生产苯并三氮唑。最终产品纯品的收率在90%以上,且结晶形态良好。     

1,2,3-三氮唑的合成工艺研究

以对甲苯磺酰肼为原料合成 1,2 ,3 三氮唑。研究了各种工艺条件对收率的影响 ,获得了较佳合成工艺 :用苯作溶剂 ,对甲苯磺酰氯与水合肼配比为 1∶2 (mol) ,在 60～ 70℃下进行缩合反应制得对甲苯磺酰肼 ,收率为 80 6% ;对甲苯磺酰肼与乙二醛以配比 1∶2 7(mol)反应后 ,通入定量的氨气进行环合反应生成 1,2 ,3 三氮唑 ,收率达 66 8%     

苯并三氮唑合成及色度控制

采用加压反应制备苯并三氮唑,该工艺过程中溶剂为水,由于重氮化闭环反应没有酸参与反应,从而减少了重氮化过程产生焦油状物质,副反应较少,产品收率高。该工艺可实现连续化生产,产品品质高。同时对成品颜色产生影响的因素进行了研究,保证了产品质量。     

苯并三氮唑溶液合成法的改进研究

以邻硝基氯苯和水合肼为原料,两步法合成了苯并三氮唑。第一步,采用溶液法合成了1-羟基苯并三氮唑(HBTA)。第二步,采用HBTA在盐酸存在下用铁粉还原成苯并三氮唑。对还原工艺进行了探讨与优化。综合考虑了各种因素对制备工艺的影响,得到的较佳工艺条件为:邻硝基氯苯:水合肼:异辛醇为1:4.5:1,反应温度110℃,反应5h,产品收率达95.2%,含量为99.4%。HBTA还原成苯并三氮唑最佳工艺条件:以工业铁粉作还原剂,n(HBTA):n(Fe)=1:3,还原温度80℃,反应时间5h,收率为82.3%。两步生成苯并三氮唑总收率为78.4%。     

有机中间体苯并三氮唑的合成工艺研究

研究了以邻硝基氯苯、水合肼、还原铁粉和盐酸为原料合成苯并三氮唑的工艺过程。筛选出最佳溶剂、反应温度和萃取剂。实验发现:溶剂正庚醇用量160ml/mol邻硝基氯苯,反应温度116℃,萃取剂为乙酸乙酯时,产品总收率为86.4%。     

1,4-二取代-1,2,3-三氮唑的合成研究

以苄基氯(1a)、4-氯苄基氯(1b)、特戊酸氯甲酯(1c)为原料,通过叠氮取代和1,3-偶极环加成反应合成了三种含羟基的三氮唑衍生物1-苄基-4-羟甲基-1H-1,2,3-三氮唑(3a)、1-(4-氯-苄基)-4-羟甲基-1 H-1,2,3-三氮唑(3 b)、1-(特戊酸甲酯基)-4-羟甲基-1 H-1,2,3-三氮唑(3 c),实验应用FT-IR、1HNMR、13CNMR对产物的结构进行了表征,结果证实了合成路线的可行性,目标产物的收率分别为85.32%、90.26%、72.62%。     

4,5-二氢[1,2,4]三氮唑并[4,3-a]喹啉衍生物的合成

三氮唑环和喹啉酮环均为抗真菌药物的基本药效基团,为探索二氢喹啉酮并入三唑环对抗真菌活性的影响,设计并合成了7-氨基-4,5-二氢[1,2,4]三氮唑并[4,3-a]喹啉衍生物,其结构经质谱、红外光谱和核磁共振氢谱确证。     

合成苯并三氮唑紫外吸收剂的加氢催化剂研究

苯并三氮唑及其衍生物是一类毒性低、稳定性高且应用广泛的紫外吸收材料。文章研究了炭载PdPtCu三金属催化2-硝基-（2’-羟基-5’-甲基苯基）偶氮苯（HAB）加氢合成2-（2’-羟基-5’-甲基苯基）苯并三氮唑（UV-P）的性能,在323 K、0.5 MPa氢气压力条件下反应5 h后HAB转化率为100%、UV-P选择性达92.2%,实现了偶氮化合物加氢高选择性地合成苯并三氮唑紫外吸收剂的目的。利用XRD、TEM及XPS等催化剂表征手段,发现Cu-Pd、Cu-Pt合金相与催化剂表面适量的缺电子态贵金属物种(Mδ )可以有效抑制N-N键断裂与过度加氢副反应,降低了四氢化合物和芳胺类等副产物的生成。     

1H-1,2,3-三氮唑的合成

研究了1H-1,2,3-三氮唑的新的合成工艺,以水合肼,盐酸羟胺,乙二醛为原料,经肟化、腙化、脱乙酰基等反应进行制备、优化。该新路线与传统工艺相比,全部采用工业原料,价格低,生产成本低,易于工业化,1H-1,2,3-三氮唑含量99.6%(色谱法)。     

1H-1,2,3-三氮唑的合成

目的：研究适宜大量制备1H—1，2，3—三唑的合成方法。方法：以对甲苯磺酰肼为原料，通过环合反应一步制得1H—1，2，3—三唑。结果：所得产物的结构经1HNMR确证，产物的熔点与文献报道一致，收率为73％。结论：该方法原料易得，操作简便，反应条件温和，适宜工业化制备1H—1，2，3—三唑。     

苯并三氮唑类反应型紫外线吸收剂的合成与应用性能

以2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)苯并三氮唑、N-羟甲基氯乙酰胺、三聚氯氰、间位酯为原料,合成了一种棉用的反应型紫外吸收剂,并通过核磁确认了其结构。应用该紫外线吸收剂整理的织物在UVA和UVB波段均具有很好的紫外线防护效果,其紫外线吸收系数(UPF值)经过50次洗涤后,保留率高于90%。