甲基丙烯酸（2,2-二羟甲基）丙酯的合成

以对甲苯磺酸为催化剂,用1,1,1-三羟甲基乙烷（THME）与苯甲醛在四氢呋喃中反应,合成出2,2-二羟甲基缩苯甲醛丙醇;再以三乙胺作缚酸剂,用2,2-二羟甲基缩苯甲醛丙醇与甲基丙烯酰氯反应合成出甲基丙烯酸（2,2-二羟甲基）丙酯的缩苯甲醛衍生物,再与盐酸反应得到甲基丙烯酸（2,2-二羟甲基）丙酯。用核磁共振氢谱（1H NMR）证明了所合成化合物的结构。     

一种支化聚酯分散剂的合成及对炭黑分散性能的研究

以1,3,5-三羟甲基环己烷为中心核,2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)为合成单体,对甲苯磺酸为催化剂,采用一步法制备超支化聚酯多元醇,并对合成条件中-1,3,5-三羟甲基环己烷和DMPA的不同配比、反应温度对其酸值、羟值、稳定性的影响进行研究。结果表明,反应温度150℃,DMPA与1,3,5-三羟甲基环己烷的摩尔比为2∶1为最佳合成条件,产品分散稳定性好。     

对甲基苯磺酸催化合成2,2-二羟甲基丙酸苯乙酮缩酮

研究了在对甲基苯磺酸的催化作用下,2,2-二羟甲基丙酸与苯乙酮的缩合反应,从催化剂用量,带水剂用量,物料比以及反应时间四个方面对反应条件进行了优化,实验结果表明:对甲基苯磺酸对2,2-二羟甲基丙酸缩环己酮的缩酮化反应具有较好的催化作用,其最佳反应为:催化剂用量为3%,n(DMPA):n(苯乙酮)=1:1.2,反应时间为7 h,反应温度105℃,带水剂(环已烷)的用量为10 m L,产率为85.18%。     

5-(2-羟乙基)-2,2-二甲基-1,3-二恶烷的合成研究

2-羟甲基-1,4-丁二醇与2,2-甲氧基丙烷反应合成了5-(2-羟乙基)-2,2-二甲基-1,3-二恶烷,探究了催化剂对甲基苯磺酸用量、2,2-甲氧基丙烷的用量、溶剂对收率的影响。结果表明,最佳反应时间为10 h,产品收率达72%。     

亲水性封闭型芳香族异氰酸酯交联剂的合成及性能研究

以4,4 '-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和三羟甲基丙烷(TMP)为原料,在催化剂作用下反应制得NCO封端的预聚物,再以2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)和聚醚二元醇(PEG)对预聚物进行扩链,最后以3,5-二甲基吡唑(DMP)来封闭活性的NCO基团得到亲水性封闭型芳香族异氰酸酯交联剂,并用红外光谱表征了交联剂的结构....     

2-[1-[1'-溴)-乙基]-2-(6'-甲氧基-2'-萘基)-1,3-二氧戊环的合成

以2-溴-1-(6'-甲氧基-2'-萘基)丙-1-酮为原料,乙二醇为缩酮化反应试剂,通过对溶剂和催化剂以及合成工艺参数等研究,得到了合成2-[1-(1'-溴)-乙基]-2-(6'-甲氧基-2'-萘基)-1,3-二氧戊环的优化工艺条件.研究结果表明,在优化的工艺条件下,产物的收率达到了85%.     

2,2-双羟甲基丙酸合成的最优条件研究

研究了2,2-双羟甲基丙醛(DMPAL)及2,2-双羟甲基丙酸(DMPA)合成条件,考察了反应时间、反应温度、原料配比对转化率的影响,确定了最优反应条件。     

2,2-二甲基丙二腈的合成工艺

研究以氰乙酸甲酯和一氯甲烷为起始原料,经三步反应合成得到2,2-二甲基丙二腈。氰乙酸甲酯在碳酸钾存在条件下,与一氯甲烷甲基化反应生成2-氰基-2-甲基丙酸甲酯;2-氰基-2-甲基丙酸甲酯与氨气氨解反应生成2-氰基-2-甲基丙酰胺;2-氰基-2-甲基丙酰胺在氯化亚砜条件下脱水反应生成2,2-二甲基丙二腈。通过工艺条件优化,最终产品总收率为42.3%,纯度为99.0%,目标产物采用核磁共振对产品进行结构表征。     

聚丙烯成核剂NA-11合成的新方法

对聚丙烯成核剂2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯酚)磷酸钠(NA-11)的合成工艺进行了优化.以2,4-二叔丁基苯酚和甲醛为原料,通过酚醛缩合反应,合成了中间物2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基)苯酚,其收率为95.1%,纯度为98.9%.中间化合物与三氯氧磷在乙腈中,室温下反应1 h,回流水解0.5 h,得到2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯酚)磷酸酯,其收率为90.2%,纯度为94.8%,与文献工艺相比较收率提高了1倍.在甲醇中,磷酸酯与氢氧化钠反应,生成2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯酚)磷酸钠,产物收率为99.5%,纯度为99.9%,以2,4-二叔丁基苯酚计的总收率为84.6%.     

N-(2,4-二氯苯基)环丙酰胺类化合物的合成与植物生长调节活性

以丙二酸二乙酯为原料经过多步反应合成了N-(2,4-二氯苯基)环丙酰胺-1-羧酸(cyclanilide),收率为45%;另外以丙二酸二乙酯为原料经过缩合、MIRC环化、水解和酰化反应合成了具有结构相似性的化合物N-(2,4-二氯苯基)-2,2'-二甲基环丙酰胺-1-羧酸(化合物2),收率80%;目标化合物的结构通过IR和H NMR确证后进行植物生长调节活性测试,结果发现它们对小麦芽鞘均有明显抑制作用,对黄瓜子叶都有促进生长作用,且化合物2无论在抑制和促进方面都比化合物cyclanilide效果好.     

UV固化超支化水性聚氨酯涂料的制备

以自制单体6[N-氨乙基-2,2'-二羟甲基丙酰胺]、甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)和2,2'-二羟甲基丙酸(DMPA)为主要原料,采用"准一步法"制备了新型WHBPU(水性超支化聚氨酯);然后以此为基体,通过接枝活性稀释剂(羟乙基丙烯酸酯)引入了光活性基团,制备出一种可UV(紫外光)固化的WHBPU涂料。研究结果表明:以固化速率为考核指标,采用单因素试验法优选出制备WHBPU涂料的最佳工艺条件是冰盐浴(-5℃)反应时间为2.0 h、油浴温度为60℃、油浴时间为2.0 h、w(活性稀释剂)=20%(相对于WHBPU乳液质量而言)、w(光引发剂)=3%(相对于干固乳液质量而言)和干燥条件为"室温(25℃)干燥2 h→50℃干燥2 h";此时,胶膜的固化速率相对较快、凝胶含量相对最大。     

含氟磺酰胺衍生物的合成与表征

文章通过三步反应合成了一个含氟磺酰胺衍生物。由2-氟苯胺与2-硝基-3-氟苯磺酰氯生成磺酰胺,然后再分别进行取代和还原反应得到N-(2-氟苯基)-2,2-二甲基-4-氧-2,3,4,9-四氢-1H-咔唑-8-磺酰胺。所合成的化合物通过了1H NMR、MS等光谱方法进行表征。     

DMBA的合成及在水性聚氨酯中的应用研究

研究了2,2-二羟甲基丁酸(DMBA)的合成工艺并以此为亲水扩链剂制备了水性聚氨酯(APU),讨论了DMBA合成工艺的影响因素及合成的APU涂膜的性能,并与由2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)制备的APU进行比较。结果表明,当采用NaOH/Na2CO3为复合催化剂,甲醛与丁醛的摩尔比2.2∶1、反应温度40℃、反应时间5h为羟醛缩合反应的最佳工艺;H2O2与二羟甲基丁醛的摩尔比1.2∶1、反应温度60℃、反应时间6h为氧化反应的最佳工艺。与DMPA制备的APU涂膜相比,DMBA合成的APU涂膜在力学性能、耐水性等各方面都有明显提高,在热稳定性上与之相当。     

自由基聚合引发剂2,2’-偶氮双(N-羟甲基)-2-甲基-丙酰胺的合成

探讨了偶氮二异丁腈(AIBN)经水解制偶氮二异丁酰胺(AIBA)[Ⅰ],[Ⅰ]再与甲醛在碱性条件下反应制2.2`-偶氮双(N-羟甲基)-2-甲基-丙酰胺(Ⅱ)的合成路线,将(Ⅱ)用于苯乙烯聚合反应证明具有引发活性。     

以季戊四醇为核的超支化树脂的研究

以季戊四醇(B4)、2,2-二羟甲基丙酸(AB2)和对甲苯磺酸通过准一步熔融缩聚反应合成了常温为玻璃态的不同代数脂肪族超支化聚酯.采用13C NMR、FI-IR、GPC、DSC等方法对其结构和性能等进行了表征与分析.结果表明得到了高转化率、相对分子质量分布较窄、支化度较高且Tg在60～80℃的超支化聚酯.以甲基丙烯酸为反应试剂,对超支化聚酯进行部分端基改性,得到了粉末状改性超支化树脂,可以进一步为合成UV涂料主体树脂提供指导.     

一锅法合成1,4-二(2,2'''',二吡咯甲基)苯

以吡咯和对苯二甲醛为原料,采用无溶剂Michael加成反应一步合成1,4-二(2,2'-二吡咯甲基)苯(BDMP)。考察了投料比、温度、催化剂等因素对反应的影响。得出合成的最佳工艺条件为:n(吡咯)∶n(对苯二甲醛)∶n(丙酸)=4∶1∶0.1,反应温度25℃,反应时间30min。在此条件下,产品1,4-二(2,2'-二吡咯甲基)苯的收率可达85%,纯度可达95%(HPLC)。目标化合物经1HNMR、13CNMR确证。     

一锅法合成1,4-二(2,2'-二吡咯甲基)苯

以吡咯和对苯二甲醛为原料,采用无溶剂Michael加成反应一步合成1,4-二(2,2'-二吡咯甲基)苯(BDMP)。考察了投料比、温度、催化剂等因素对反应的影响。得出合成的最佳工艺条件为:n(吡咯)∶n(对苯二甲醛)∶n(丙酸)=4∶1∶0.1,反应温度25℃,反应时间30min。在此条件下,产品1,4-二(2,2'-二吡咯甲基)苯的收率可达85%,纯度可达95%(HPLC)。目标化合物经1HNMR、13CNMR确证。     

(R)-2,2'-二甲基丙烯酰胺-1,1'-联萘的合成

以2-萘酚和80%水合肼为起始原料,经3步反应合成了光学活性的2,2'-二胺-1,1'-联萘。在缚酸剂存在下,将所得光学活性的二胺与甲基丙烯酰氯反应制备得到目标产物(R)-2,2'-二甲基丙烯酰胺-1,1'-联萘。各步产物的结构经核磁分析得到确认。研究了水合肼与2-萘酚的投料比对中间体2-萘肼收率的影响,以及缚酸剂类别、反应温度对目标产物收率的影响,得到了一种适宜的合成工艺路线。     

2,2'-双氧代-4,4'-二苯基-5,5'-三亚甲基-6,6'-螺-双六氢嘧啶的绿色合成

以聚乙二醇-400为溶剂,以环己酮、苯甲醛、尿素为原料一锅煮合成2,2'-双氧代-4,4'-二苯基-5,5'-三亚甲基-6,6'-螺-双六氢嘧啶,探索催化剂及溶剂的用量、反应物配比、反应时间、反应温度对反应的影响,得到最佳反应条件为:n(环己酮)∶n(苯甲醛)∶n(尿素)=1.0∶2.5∶3.0、10 mL聚乙二醇-400、0.54 g对甲苯磺酸,反应温度100℃,反应时间5.0 h,产品收率为82.1%。     

2,2-二羟甲基十二酸的合成

研究了以月桂醛(正十二醛)、甲醛、过氧化氢为原料,经羟醛缩合、过氧化氢氧化合成2,2-二羟甲基十二酸的方法,探讨了原料摩尔比、催化剂或氧化剂用量、反应温度和时间对羟醛缩合反应和氧化反应的影响。结果表明,月桂醛(正十二醛)与甲醛摩尔比为2.6∶1.0、催化剂与月桂醛摩尔比为0.51∶1.0、羟醛缩合反应温度为50℃、反应时间为3 h,合成的2,2二-羟甲基十二醛收率为46%;H2O2与2,2二-羟甲基十二醛摩尔比为1.1∶1.0,氧化反应温度为70℃、反应时间为7 h,合成的2,2二-羟甲基十二酸收率为86%。并用13C和1H核磁共振谱表征了2,2-二羟甲基十二酸的结构。