Stereoisomere Aromastoffe LIX. 3-Mercaptohexyl- und 3-Methylthiohexylalkanoate — Struktur und Eigenschaften der Enantiomeren

Zusammenfassung Die Synthese der optisch reinen Stereoisomeren der als Aromastoffe der gelben Passionsfrucht bekannten Acetate, Butanoate und Hexanoate des 3-Mercaptohexanols und des 3-Methylthiohexanols wird vorgestellt. Die sensorische Bewertung der Stereoisomeren wird aufgezeigt und die Möglichkeiten zur analytischen Stereodifferenzierung werden beschrieben.

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Stereoisomeric flavour compounds LIX. 3-Mercaptohexyl- and 3-methylthiohexylalkanoates — structure and properties of the enantiomers

Summary The synthesis of the optically pure stereoisomers of the acetates, butanoates and hexanoates of 3-mercaptohexanol and 3-methylthiohexanol, which are known to be flavour compounds of yellow passionfruits, is presented. The sensory characteristics of the stereoisomers are given and the chirospecific differentiation using capillary gas chromatography and Octakis (2,3-di-O-acetyl-6-Otert.-butyldimethylsilyl)--cyclodextrin as the chiral stationary phase is discussed.

     

S?uren der Zichorienwurzel III. Geschmacksbestimmende S?uren in R?stzichorienaufgüssen

Zusammenfassung Im Aufguß von Zichorie (Industrieröstung) wurden die Geschmacksschwellenwerte der 9 wichtigsten niedermolekularen Säuren sowie diejenigen der aus Röstzichorie isolierten hochmolekularen Säuren bestimmt. Die Schwellenwerte der sauren Apfelsäure- und Citronensäureester wurden geschätzt. Als Maß für den Beitrag zum sauren Geschmack wurden die Quotienten aus Konzentration und Schwellenwert (Säurewerte) bei der Industrieröstung und 6 Versuchsröstungen unterschiedlichen Röstgrades berechnet. Danach sind die wichtigsten Säuren (mit abnehmendem Säurewert) Citronensäure-Ester, Äpfel-, Phosphor- und Citronensäure, Äpfelsäure-Ester, Essigsäure und die hochmolekularen Säuren, bei größeren Röstgraden auch Ameisen- und Hydroxyessigsäure. Pyroglutamin-, Oxal- und Milchsäure sind von geringerer Bedeutung.

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Acids of the chicory root III. Taste determining acids in infusions of roasted chicory

Summary Taste threshold values of the nine most important low-molecular-mass acids and of the high-molecular-mass acids isolated from roasted chicory were determined in infusions of roasted chicory. The threshold values of the acid esters of malic and citric acid were estimated. The contribution to the acid taste has been determined by calculating the quotients of concentration and threshold value (acid values) for a commercial roast and a set of pilot roasts of different degree. The most important acids are (in order of decreasing acid values) citric acid esters, malic, phosphoric and citric acid, malic acid esters, acetic acid and the high-molecular-mass acids; in dark roasts also formic and hydroxyacetic acid. Pyroglutamic, oxalic and lactic acid are less important.

     

Studies on the germination specific α-amylase and its inhibitor of rye (Secale cereale) 3. Estimation of a-amylase inhibitor activity

Summary A method is presented for estimating the -amylase II inhibitor activity in rye and isolated preparations (inhibition of germination-specific -amylase II from germinated rye). It was established that the residual activity of -amylase activity did not decrease linearly but was retarded in dependence on the inhibitor concentration. A plot of the reciprocal of the-amylase II residual activity in dependence on the inhibitor/-amylase II mass ratio showed linearity up to 50% residual activity. From this, an estimation method has been derived. Further, a computer program has been developed to calculate the results. Finally a simplified procedure (two-point method) is proposed in order to rationalize the application. The formation of the enzyme-inhibitor complex is complete after 10 min at 35° C and a preincubation time of no more than 15 min is needed before determining the inhibitor activity. The method has been found to be convenient for the inhibitor analysis of the cereal grain, flour and purified fractions and the characterization of the -amylase II inhibitor.

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Untersuchungen zur keimungsspezifischen -Amylase und deren Inhibitor im Roggen (Secale cereale) 3. Bestimmung der -Amylase-Inhibitor-Aktivität

Zusammenfassung Es wird eine Methode zur Bestimmung der -Amylase-II-Inhibitor-Aktivität in Roggen sowie daraus isolierten Präparaten (Hemmung der keimungsspezifischen -Amylase-II aus gekeimtem Roggen) vorgestellt. Bei den Untersuchungen wird festgestellt, daß die -Amylase-II-Restaktivität mit steigendem Inhibitorzusatz nicht linear, sondern von Anfang an verzögert abnimmt. Bei reziproker Darstellung der -Amylase-II-Restaktivität gegen das Inhibitor--Amylase-II-Verhältnis besteht bis etwa 50% Restaktivität Linearität. Hieraus wird ein Bestimmungsverfahren abgeleitet. Die Berechnung erfolgt über ein speziell entwickeltes Computerprogramm. Ferner wird ein vereinfachtes Verfahren (Zwei-Punkt-Methode) vorgeschlagen, um seine Anwendung zu rationalisieren. Die Ausbildung eines stabilen Enzym-Inhibitor-Komplexes ist bei 35 °C bereits nach 10 min abgeschlossen, so daß vor der Bestimmung der Inhibitor-Aktivität eine Präinkubationszeit von 15 min ausreicht. Das Verfahren hat sich bei Untersuchungen zur Reinigung und Charakterisierung von -Amylase-II-Inhibitoren aus Roggen bewährt (vgl. 2. Mitt.).

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Explanation of symbols used for calculation A -amylase II activity (U/g) without inhibitor addition;A=1/Y - A(I) -amylase II activity in the presence of inhibitor (U/g);A (I)=O(I)·F·D/(C·t·0.1) - AI -amylase II inhibitor activity (IU/g);AI=0.5·A/X - B regression coefficient [(g amylase/U)/(g inhibitor/g amylase];B=Y/X - C -amylase II mass (g) - D -amylase II dilution (ml); volume to whichC was diluted - E -amylase II in test volume (g/0.1 ml);E=C·0.1/D - F factor for calculating maltose equivalents from the calibration curve (mol maltose) - I designation of measured values (no.) - IU inhibitor unit - J(I) inhibitor mass (g) - K(I) inhibitor dilution (ml); volume to whichJ (I) was diluted - L(I) inhibitor in test volume (g/0.1 ml);L(I)=J(I)·0.1/K(I) - N number of measured values - O(I) absorbance at 530 nm in 1-cm cell - P(I) -amylase II activity (%), relative toA(I)=-amylase II activity without inhibitor addition=100%;P(I)=A (I)·100/A(I) - R correlation coefficient - t incubation time (min); t=15 min - U -amylase II activity unit - X inhibitor/-amylase II mass ratio at 50% residual activity;X=Y/B - X(I) inhibitor/-amylase II mass ratio;X(I)=L(I)/E - Y reciprocal -amylase II activity (g/U) without inhibitor addition, calculated from the regression equation;Y(I)=Y+B·X(I);Y=1/A - Y(I) reciprocal -amylase II activity;Y (I)=1/A(I)=C·t·0.1/[O(I)·F·D]     

Automatische Vors?ulenderivatisierung mit o-Phthaldialdehyd (OPA) Eine neue RP-HPLC-Methode für die Bestimmung von biogenen Aminen in Lebensmitteln

Zusammenfassung Eine einfache, selektive und hochsensitive HPLC-Methode für die routinemäßige Bestimmung aller in Lebensmitteln relevanten biogenen Aminen wird beischrieben. Sie beruht auf einer raschen Extraktion der Amine mit 10%iger Trichloressigsäure und Extraktreinigung über einen Kationenaustauscher, Vorsäulenderivatisierung mit OPA/2-Mercaptoethanol und Trennung der OPA-Amin-Derivate auf einer RP-18-Säule mit anschließender Fluoreszenz-Detektion (Ex 345 nm, Em 440 nm). Die Optimierung verschiedener Einflußfaktoren wird diskutiert. Die Gesamtdauer einer Aufarbeitung mit anschließender HPLC-Bestimmung von 15 biogenen Aminen beträgt 70 min. Für Histamin, Tyramin, Putrescin, Cadaverin, Tryptamin und -Phenylethylamin, die in Lebensmitteln überwiegend vorkommen, liegen die Wiederfindungsraten über 95%. Die Nachweisgrenzen liegen je nach Amin bei 0,1–0,5 pMol/Injektion (20 l) und der Fluoreszenz-Meßbereich ist für 0,5–500 pmol linear (r >0,99). Die Anwendbarkeit und Wiederholbarkeit der Methode wird am Beispiel von Hartkäse, Rohwurst, Milch, Bier und Wein überprüft. Die Methode ist für alle getesteten Lebensmittel sehr gut geeignet.

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Automated pre-column derivatisation with o-phthal-dialdehyde (OPA). A new RP-HPLC-method for the determination of biogenic amines in food

A simple, selective und highly sensitive HPLC method for the routine determination of the biogenic amines in food is presented. Sample preparation is based on a rapid amine extraction using 10% trichloroacetic acid and a cation exchange column for extract purification. For the RP-HPLC analysis OPA/2-mercaptoethanol is used for the pre-column derivatisation, followed by fluorescence detection (Ex 345 nm, Em 440 nm). The effects of several factors are discussed. A separation of 15 biogenic amines is achieved within 70 min. The recoveries for histamine, tyramine, putrescine, cadaverine, tryptamine and -phenyl-ethylamine are higher than 95%. The detection limits lie between 0.1–0.5 pMol/injection (20 l), depending on the amine and a good linearity is achieved in the range from 0.5–500 pMol (r>0.99). The method has been applied for the determination of biogenic amines in Swiss cheese, salami, milk, beer and wine, the repeatability is very good.

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Herrn Prof. Dr. A. Montag zum 65. Geburtstag gewidmet     

Sarcosporidien in Thüringer Mett als Ausl?ser einer lebensmittelassoziierten Gruppenerkrankung: eine bisher untersch?tzte Gefahr? Bericht

Im Rahmen einer Gruppenerkrankung wurden verd?chtige Lebensmittel (Thüringer Mett und Ausgangsmaterial) sowie Stuhlproben von Erkrankten und Mitarbeitern des betroffenen Lebensmittelbetriebes einer breiten bakteriologischen und virologischen Untersuchung unterzogen, die ein negatives Ergebnis erbrachte. Im Anschluss daran erfolgte eine parasitologische Untersuchung der Lebensmittel. In diesem Rahmen wurden Sarcosporidien in Thüringer Mett als Ausl?ser der Erkrankung identifiziert. Es ist bekannt, dass Rindund Schweinefleisch mit Sarcosporidien belastet sein k?nnen. Im Rahmen der Fleischuntersuchung gibt es jedoch keine ausdrücklichen Hinweise oder spezifischen Vorgaben, um die Sarcozysten zu erkennen. Vorliegende Falldarstellung einer durch Sarcosporidien ausgel?sten lebensmittelassoziierten Gruppenerkrankung soll auf eine m?glicherweise bisher untersch?tzte Gefahr hinweisen. Es werden M?glichkeiten zum weiteren Vorgehen diskutiert.     

Untersuchungen zur Struktur-Aktivit?tsbeziehung bei Geruchsstoffen 2. Mitteilung: Wahrnehmungs-und Erkennungsschwellenwerte sowie Geruchsqualit?ten ges?ttigter und unges?ttigter aliphatischer Aldehyde

Zusammenfassung Die Schwellenwerte und Geruchsqualitäten einer Reihe gesättigter und ungesättigter aliphatischer Aldehyde wurden mit einer gaschromatographischolfactometrischen Methode in Luft ermittelt. Die niedrigsten Schwellenwerte innerhalb homologer Reihen wurden bei Kohlenstoffzahlen von 8 oder 9 erhalten. Mit dem Durchlaufen des Schwellenwertminimums waren meist Qualitätsveränderungen verbunden. Generell entwickelte sich der Geruch mit zunehmender C-Zahl von grün, biskuitartig zu seifig, fruchtig oder metallisch. Der erniedrigende Einfluß von Doppelbindungen auf den Schwellenwert war bei cis-Konfiguration größer als bei trans-Konfiguration, außer in Position 5 oder 6 der Alkylkette. 6(E)-Alkenale wiesen neben den niedrigsten Schwellenwerten innerhalb der homologen Reihen durch das Auftreten von Linolenic hardening flavor (LHF) qualitative Besonderheiten auf. Aldehyde mit endständiger Doppelbindung hatten ähnliche Schwellenwerte wie die um eine Methylengruppe kürzeren gesättigten Verbindungen. Bei mehr als 12 C-Atomen stiegen die Schwellenwerte steil an.

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Investigations in structure-activity relationships of odorous substances. 2nd communication: Detection and recognition thresholds and odour qualities of saturated and unsaturated aliphatic aldehydes

Summary Threshold values and odour qualities of a series of saturated and unsaturated aliphatic aldehydes were determined in air by gas Chromatographic olfactometry. The lowest thresholds within homologous series were found for compounds with eight or nine carbon atoms. Distinct changes in quality were often correlated with passing through a threshold minimum. In general, the odour developed with increasing carbon number from green, biscuit-like to soapy, fruity or metallic. The threshold lowering effect of double bonds was more pronounced for cis than for trans double bonds, except for those in positions five or six of the alkyl chain. 6(E)-Alkenals exhibited not only exceptionally low threshold values but also qualitative peculiarities due to notes called linolenic hardening flavor (LHF). The threshold values increased dramatically, when carbon numbers of 12 were exceeded.

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1. Mitteilung: Z Lebensm Unters Forsch (1988) 187:215; Auszug aus der Dissertation von C. von Ranson [1]     

Bestimmung von Vitamin D in Lebensmitteln mittels Hochleistungsflüssigchromatographie (HPLC) Ergebnisse von Ringversuchen der Arbeitsgruppe ?Vitamin-Analytik“ nach § 35 LMBG

Zusammenfassung Eine standardisierte Methode zur quantitativen Bestimmung von Vitamin D in Lebensmitteln mittels HPLC wird beschrieben. Nach dem Homogenisieren und Verseifen des Untersuchungsmaterials mit ethanolisch-wäßriger Kaliumhydroxid-Lösung wird Vitamin D mitn-Hexan extrahiert. Aus dem unverseifbaren Rückstand wird unter Anwendung der Hochleistungsflüssigchromatographie (HPLC) auf einer Silikagel-Säule (NP) eine das Vitamin D enthaltende Fraktion abgetrennt. Nach Einengen der Fraktion wird der Rückstand in Methanol gelöst und der Gehalt an Vitamin D nach HPLC-Trennung auf einer RP-C₁₈-Säule mittels UV-Detektor bestimmt. Die Auswertung erfolgt konventionsgemäß nach der externen Standardmethode unter Verwendung laborinternen und matrixspezifischen Wiederfindungsraten als Korrekturfaktoren oder nach der internen Standardmethode unter Verwendung von Vitamin D₂ bzw. D₃ als internem Standard. Das Analysenverfahren wurde im Rahmen des § 35 LMBG von der Arbeitsgruppe Vitaminanalytik ausgearbeitet, standardisiert und die Wiederholbarkeit sowie Vergleichbarkeit der Analysenergebnisse in Ringversuchen (14 Teilnehmer) an mit Vitamin D₃ angereichertem Milchpulver und Haferschleim überprüft. Die Anwendbarkeit der Methode für die Untersuchung von anderen Lebensmitteln (Eier, Milch, Fisch und Margarine) wurde außerhalb des Ringversuches in einem Labor untersucht. Die statistische Auswertung der Ergebnisse der Ringversuche ergab einen genügend hohen Grad an Zuverlässigkeit, um die Methode für die Aufnahme in die Amtliche Sammlung nach § 35 LMBG zu empfehlen. Das vorliegende Analysenverfahren ist für die quantitative Bestimmung von Vitamin D₂ und D₃ in natürlichen und vitaminierten Lebensmitteln anwendbar. Es erfaßt die bei der Verseifung von Lebensmitteln freigesetzten Vitamine D₂ und D₃. Eine separate Bestimmung der in der Analysenprobe bereits enthaltenen Prävitamine D ist mit der Methode nicht möglich.

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Determination of vitamin D in food by means of high-performance liquid chromatography (HPLC). Results of collaborative studies of the working group Vitamin Analysis according to § 35 LMBG (German Food Act)

Summary A standardized method to determine the vitamin D content of food by means of HPLC is described. After the test material was homogenized and saponified with ethanolic aqueous potassium hydroxide solution, vitamin D was extracted usingn-hexane. Using HPLC on a silica gel column, the fraction containing vitamin D is separated from the nonsaponifiable residue. After the fraction was reduced, the residue was dissolved in methanol and the vitamin D content determined after HPLC separation on an RP-C₁₈ column. For evaluation, either a conventional external standard method using laboratory and matrix specific recovery rates as correction factors, or an internal standard method using vitamin D₂, and D₃, respectively as internal standards were employed. The method was developed and standardized by the working group Vitamin Analysis in accordance with § 35 LMBG (German Food Act). Repeatability and comparability of the results were checked in collaborative studies (14 laboratories) in milk powder and gruel that had been enriched with vitamin D₃. Applicability of the method to other food (eggs, milk, fish, margarine) was checked separately. The statistical evalution of the results of the collaborative studies has shown that the method is reliable enough to be included into the Amtliche Sammlung (official collection of analytical methods) according to § 35 LMBG. The present method may be used to determine the content of vitamin D₂ and D₃ in natural and vitaminized food. It is specific for the vitamins D₂ and D₃ released during saponification of food, but does not allow separate determination of the pre-vitamins D already present in the sample.

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Mitglieder der Arbeitsgruppe: Frank Böhme, Harald Brückner, Michael Bernstein, Ursula Coors, Rosemarie Gerstl, Christian Gertz, Rolf Godelmann, Kai Habersaat, Hans Henning (verstorben), Edgar Ohst, Markus Piloty, Robert Siegfried, Enrico Tagliaferri, Günther Raffler, Wolfgang Sanitz, Siegfried Vierkötter     

Analytische Differenzierung zwischen natürlich gewachsenen, fermentativ erzeugten und synthetischen (naturidentischen) Aromastoffen II. Mitt: GC-C-IRMS-Analyse aromarelevanter Aldehyde — Grundlagen und Anwendungsbeispiele

Zusammenfassung Im Hinblick auf die analytische Differenzierung zwischen natürlich gewachsenen, fermentativ erzeugten und synthetischen (naturidentischen) Aromastoffen mittels GC-C-IRMS-Analyse ist es erforderlich, aromarelevante Minorkomponenten mit einfachen, praxisnahen Methoden ohne Isotopendiskriminierung anzureichern. Exemplarisch werden die ¹³C_PDB-Werte der Aldehyde Octanal, Nonanal, Decanal, Dodecanal sowie Neral und Geranial unterschiedlicher Handelsqualitäten (natürlich, naturidentisch) und in verschiedenen Orangenölen bestimmt. Für die Alkanale wird ein eng begrenzter natürlicher Schwankungsbereich des¹³C/¹²C-Isotopenverhältnisses festgestellt. Nonanal, Decanal und Dodecanal der Handelsqualität naturidentisch sind von ihren natürlichen Analogen aus Orangen (bzw. Orangenölen) klar zu unterscheiden.

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Analytical differentiation between naturally grown, fermentatively produced and synthetic (nature-identical) aroma compounds Part II: GC-C-IRMS analysis of important flavour aldehydes fundamentals and applications

Summary With regard to the analytical differentiation between naturally grown fermentatively produced and synthetic (nature-identical) arome compounds by GC-C-IRMS, simple and practicable methods without any isotope fractionation are essential for efficient enrichment of minor flavour compounds from citrus oils. Octanal, nonanal, decanal, dodecanal, neral and geranial from different orange oils and commercially available products, labelled natural or nature-identical have been investigated. The¹³C/¹²C ratios were evaluated in a narrow range of variation and allowed the differentiation of synthetic nonanal, decanal and dodecanal from their natural analogues.

     

Bek?mpfung von Ektoparasiten (Fl?he, Zecken, L?use, Haarlinge, Sand- und Stechmücken) bei Hunden und Katzen European Scientific Counsel Companion Animal Parasites (ESCCAP)

Inhalt der vorliegenden Ver?ffentlichung ist die deutsche Adaption der europ?ischen ESCCAP-Empfehlung Nr. 3 zur Bek?mpfung von Ektoparasiten (Fl?he, Zecken, L?use, Haarlinge, Sand- und Stechmücken) bei Hunden und Katzen, erstellt in Kooperation von ESCCAP und nationalen Partnern der Bundestier?rztekammer e.V. (BTK), Bundesverband Praktizierender Tier?rzte e.V. (bpt), Deutsche Veterin?rmedizinische Gesellschaft (DVG) und Deutsche Gesellschaft für Kleintiermedizin der DVG (DGK-DVG).     

Qualitative PCR zum Nachweis transgener Kartoffeln mit ver?ndertem St?rkestoffwechsel oder Sch?dlingsresistenz Anhang 8.4 PCR-Nachweis des pHAS3-Konstruktes in Kartoffeln mit ver?ndertem St?rkestoffwechsel (BASF Plant Science GmbH)

METHODENSAMMLUNG DER BUND/L?NDER-AG GENTECHNIK (LAG)

Qualitative PCR zum Nachweis transgener Kartoffeln mit ver?ndertem St?rkestoffwechsel oder Sch?dlingsresistenz Anhang 8.4 PCR-Nachweis des pHAS3-Konstruktes in Kartoffeln mit ver?ndertem St?rkestoffwechsel (BASF Plant Science GmbH)