Extension of hála's model to correlate isobaric vapor-liquid equilibria containing calcium chloride

Isobaric vapor-liquid equilibria (VLE) of methanol-water and methanol-ethanol systems with calcium chloride at several concentrations were studied from the view point of the applicability of Hála's model which had been applied to correlate isothermal VLE of salt-containing systems. Prediction of the VLE of the two isobaric systems was not satisfactory with the binary interaction parameters taken from the corresponding isothermal systems because of the different temperature range. However, it was found that the correlation of the isobaric systems was successful by adjusting solvent-salt parameters. It was also found that the parameters obtained were independent of the salt concentration.     

Effect of calcium chloride on vapor-liquid equilibria of alcohol-alcohol and alcohol-water binary systems

The vapor-liquid equilibria of three alcohol-alcohol binary mixtures (methanol-ethanol, methanol-1-propanol and ethanol-1-propanol) and three alcohol-water binary mixtures (methanol-water, ethanol-water and allyl alcohol-water) containing calcium chloride were measured at 298.15 K using a flow-type apparatus. The measured data of each ternary system were correlated by the use of a semi-empirical model proposed by Hála. It was found that the model with the optimal value of the exponent β = 5.0 in the electrostatic interaction term, originally given as 3/2 by Hála, gives reasonable prediction to all the systems in this study.     

醋酸甲酯-甲醇-水体系的盐效应

在20℃的条件下研究了加入氯化钙对醋酸甲酯-甲醇-水体系产生的盐效应。实验结果表明,随着初始水相中氯化钙质量分数的增加,两相区逐渐扩大,醋酸甲酯在水相的溶解度和水在有机相中的溶解度均有所降低。在有机相中甲醇质量分数一定的条件下,随着初始水相中氯化钙质量分数的增加,甲醇在有机相和水相间的分配系数减小,甲醇的选择性系数而增大。这些结论表明,采用加盐萃取对醋酸甲酯和甲醇进行分离十分有利。对该含盐体系的液—液平衡数据采用Eisen-Joffe方程进行了关联,关联值与实验值的平均相对偏差为4 08%。     

醇-水-氯化锂体系汽液平衡

用改进的Othmer汽液平衡釜测定了 0 .1MPa下乙醇 /异丙醇 /正丙醇 -水 -氯化锂体系在不同恒盐摩尔分率下的汽液平衡数据 ,并用Mock模型、Sander模型、Macedo模型和Kikic模型对实验数据进行了关联 ,结果良好     

丁二酸单乙酯酰氯的合成和表征

以丁二酸单乙酯和氯化亚砜为原料合成丁二酸单乙酯酰氯。探讨了原料配比、反应温度和反应时间对反应的影响。最佳反应条件为:氯化亚砜∶单酯=1.6∶1(摩尔比),反应温度43℃,反应时间3 h,产率为95%。与文献比较,反应温度降低了10℃,产率提高了6个百分点。     

聚甲氧基二甲醚+水+环己烷+氯化钠四元体系的液液平衡研究

聚甲氧基二甲醚(DMM_n)是一种低分子缩醛类聚合物,被认为是新型环保柴油添加剂。研究了常压下,293.15 K和308.15 K时DMM_1～4+水+环己烷+氯化钠体系的液液相平衡。经Eisen-Joffe方程关联检验,各体系的液液平衡数据具有良好的一致性。在氯化钠盐析作用下,体系油水分离效果得到明显的改善,DMM_1～4的分配系数均大于1;当NaCl的含量为10%(质量)时,有机相中的水可忽略不计。对平衡数据采用NRTL和CHEN-NRTL热力学模型关联拟合,结果表明CHEN-NRTL模型更适用于描述此体系在研究温度下的液液平衡关系。实验数据以及拟合得到的模型参数将为DMM_n的产物萃取及精馏的过程模拟提供有效参考。     

醋酸甲酯-甲醇-水三元物系液液平衡数据的测定与关联

测定了常压下20、30、40、50℃时醋酸甲酯 水二元体系及醋酸甲酯 甲醇 水三元体系的液液平衡(LLE)数据,并与文献中已有的醋酸甲酯 水的液液平衡数据进行比较,证明了测定方法的可靠性。采用二元与三元液液平衡数据相结合的关联方法,并用NRTL和UNIQUAC模型对所测数据进行了热力学关联,得出了相应的模型参数。用该模型对三元体系进行计算,结果令人满意。用VisualBasic6.0语言开发了液液相平衡关联软件,可方便地用于二元和三元液液相平衡的计算。     

盐对水+丙酸+环乙醇三相体系在298.2，303.2和308.2 K下液液相平衡的影响

Effects of salt and temperature on the liquid phase equilibrium of the (water + propionic acid + cyclohexanol) system were investigated. The liquid-liquid equilibrium data in the presence of KCl for various salt ionic strength of 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, and 2.5 mol•dm3 and in absence of the salt at T (298.2, 303.2, and 308.2) K were determined. The experimental results were correlated based on the Othmer-Tobias equation and Pitzer ion-interaction model. Thermodynamic properties such as distribution coefficients and activity coefficients of propionic acid in water + cyclohexanol were determined. In addition, the separation factor, S, of the chosen solvent was obtained for the investigated system.     

水-仲丁醇-乙酸仲丁酯三元体系的液液相平衡研究

测定了水-仲丁醇-乙酸仲丁酯三元体系在303.15,323.15,343.15,353.15 K下的液液相平衡数据,并用NRTL模型和UNIQUAC模型对相平衡数据进行关联,应用单纯形法求得相应的模型参数。计算值与实验值比较结果表明:NRTL模型与UNIQUAC模型的计算值与实验数据吻合良好。     

乙酸乙酯-碳酸二乙酯二元体系平衡数据的测定及模拟

采用改进型ROSE汽液平衡釜在100.47 kPa下测定乙酸乙酯(EA)-碳酸二乙酯(DEC)二元体系的汽液平衡数据,进一步得到的液相活度系数,经面积积分法检验符合热力学一致性。并借助化工过程模拟软件,同时采用NRTL和Wilson方程对实验数据进行关联得到模型参数,回归出不同模型下汽相组成与实验中的数据进行比较,平均偏差分别为0.007 8和0.006 8,结果表明2种模型都符合需要。研究结果将为有关工程设计提供化工数据。     

硼酸三甲酯-甲醇-氯化锂体系液液平衡的测定

分别采用Othmer法和液液平衡釜法测定了298.15K下硼酸三甲酯-甲醇-氯化锂三元体系的液液平衡数据。实验发现：氯化锂的摩尔分率对硼酸三甲酯在甲醇中的溶解度影响较大。在平衡的酯相和醇相中,当醇相中氯化锂的质量百分数小于12．99％时,醇相的密度小于酯相;当醇相中氯化锂的质量百分数大于14．24％时,醇相的密度大于酯相;酯相中硼酸三甲酯的质量百分数最高达98.8％,而氯化锂仅为0．01％。液液平衡的测定为氯化锂盐析工艺提供基础研究。     

常压下乙醇-水-醋酸钾系统汽液平衡数据的测定与关联

采用Ellis汽液两相双循环平衡蒸馏仪测定了常压下乙醇(1)-水(2)和乙醇(1)-水(2)-醋酸钾(3)物系的汽液平衡数据,结果表明:醋酸钾对乙醇(1)-水(2)系统具有盐析效应,乙醇对水的相对挥发度α12上升。系统中10%(质量)的醋酸钾已经消除了乙醇-水间的共沸点,可作为加盐萃取精馏的分离剂。采用已授权的Aspen Plus软件自带的eNRTL、Wilson和UNIQUAC模型,以及eNRTL模型分别对乙醇(1)-水(2)、乙醇(1)-水(2)-10%(质量)醋酸钾(3)系统实验数据进行了关联,计算结果表明:乙醇(1)-水(2)系统中,平衡温度的平均绝对偏差(AAD)为0.72℃(eNRTL)、0.78℃(Wilson)和0.71℃(UNIQUAC),气相组成计算值的平均绝对偏差为0.0083(eNRTL)、0.0077(Wilson)和0.0101(UNIQUAC)。而在乙醇(1)-水(2)-10%(质量)醋酸钾(3)系统中平衡温度和气相组成平均绝对偏差分别为0.25℃和0.0168(eNRTL)。     

三氯乙烯与糠醛水溶液的液液平衡及萃取模拟计算

本文采用液液平衡釜了糠醛水溶液与三氯乙烯的液液平衡数据，用ＵＮＩＱＵＡＣ方程关联糠醛－水－三氯乙烯体系的液液平衡数据，以ＵＮＩＱＵＡＣ方程的模型，采用液液萃取法模拟计算糖醛和水的分离结果。     

PbCl2-ZnCl2-H2O和CaCl2-PbCl2-H2O三元体系373K相平衡

采用等温溶解平衡法研究了两个三元体系PbCl₂-ZnCl₂-H₂O和CaCl₂-PbCl₂-H₂O在373 K时的相平衡,测定了平衡溶液的溶解度和密度,并根据溶解度数据和对应的平衡固相绘制了相图和密度-组成图,根据相图对单变量曲线和结晶区进行了讨论。研究发现,两个三元体系均为简单共饱和型,均无复盐和固溶体生成,有一个共饱点,两条单变量曲线,两个结晶区。平衡液相对应的固相由XRD确定,并对实验结果进行了简要的讨论。     

乙酸乙酯加氢制备乙醇反应工艺流程模拟

利用化工流程模拟计算软件PRO/Ⅱ,对乙酸乙酯加氢制备乙醇反应工艺流程进行模拟计算分析,建立了工业过程详细流程,提供了流程模拟所用的物性参数及相关反应数据,模拟结果与实际生产数据吻合,较好的说明了模拟的可靠性.模拟过程主要考察了在一定的乙酸乙酯转化率以及一定的氢酯比条件下排放/循环量比对组分浓度以及乙醇产量的影响,为工...     

乙醇-水-复合溶剂体系汽液平衡

用改进的Othmer汽液平衡釜测定了101 3kPa下乙醇-水-复合溶剂6个体系在不同溶剂比下的汽液平衡数据,6种复合溶剂为:乙二醇+氯化锂,乙二醇+氯化钙,乙二醇+醋酸钾,乙二醇+氯化锂+氢氧化钾,乙二醇+氯化钙+氢氧化钾,乙二醇+醋酸钾+氢氧化钾。并用Wilson模型和NRTL模型对实验数据进行了关联,结果良好,大部分体系汽相组成平均偏差小于0 02,泡点温度平均偏差小于1K。     

高压下甲醇-大豆油液液相平衡数据的测定与关联

为考察高压下制备生物柴油的原料甲醇与大豆油的相互溶解度,采用高压平衡釜和静态法测定了温度为381．2～472．2K,压力为9．79～19．80MPa条件下甲醇一大豆油二元体系的液液相平衡数据,用PR状态方程对所测的液液相平衡数据进行了关联;PR方程中的参数a和b采用van der Wails单流体混合规则。采用单参数vander Waals模型计算交互参数项aij和bij二者各包含一可调参数kij和lij对可调参数kij和lij采用了与温度无关和与温度有关的2种处理方法,并用实验数据估算了可调参数值。采用与温度无关的可调参数时,用PR方程关联实验数据所得按质量分数计的均方偏差和平均偏差分别为0．0499和0．0222;用与温度有关的可调参数时,均方偏差和平均偏差相应为0．0426和0．0193。结果表明：PR状态方程适用于高压下甲醇与大豆油的液液相平衡计算。     

醋酸乙酯加氢合成乙醇反应器的模型化

根据实验室数据对醋酸乙酯加氢制乙醇宏观动力学方程进行参数估计,得到宏观动力学模型。根据动力学模型,同时考虑内扩散的影响以及物料、热量和动量衡算方程建立了醋酸乙酯加氢制乙醇固定床反应器的一维拟均相模型,并分别得到不同氢酯比、不同控制温度、不同压力下的多种工况的模拟结果。模拟结果与实际生产数据吻合。该模型可用于指导工业反应器的设计和操作优化。     

环己烷-正庚烷-N,N-二甲基甲酰胺体系液液相平衡测定与关联

采用平衡釜法测定了三元体系(环己烷+正庚烷+N,N-二甲基甲酰胺)在常压不同温度(30,40,50℃)下的液液相平衡数据。实验数据用Bachaman及Othmer-Tobias进行可靠性关联,关联结果表明数据的可靠性较好,根据实验结果绘制了三元相图。对不同温度下的液液平衡实验数据,分别用NRTL和UNIQUAC活度系数方程进行了关联,求得方程的二元交互作用系数,关联结果表明NRTL和UNIQUAC方程对该体系适用较好。由实验数据计算得到衡量N,N-二甲基甲酰胺抽提性能的参数(分配系数、分离因子、选择性系数)。     

纳米Cu-Zr-O催化剂催化乙醇脱氢合成乙酸乙酯

以纳米ZrO₂为载体,采用浸渍法制备负载型CuO/ZrO₂催化剂;以凝胶Zr(OH)₄粉末为前驱物,制备掺杂型CuO-ZrO₂催化剂;采用共沉淀法制备共沉淀型催化剂CuO·ZrO₂。通过XRD、N₂吸附、TEM和SEM对催化剂进行表征。以乙醇氧化脱氢合成乙酸乙酯为探针反应,考察Cu-Zr-O催化剂的催化性能。结果表明,3种催化剂均为纳米级颗粒,并对乙醇脱氢合成乙酸乙酯反应均有催化活性。共沉淀型CuO·ZrO₂催化活性较好,在反应温度473 K,乙醇转化率为49%,乙酸乙酯选择性达88%。