氨基苯甲酸酯杯[4]芳烃衍生物的合成及性能研究

以对叔丁基杯[4]芳烃为原料,与1,2-二溴乙烷反应得到25,27-二(2-溴乙氧基)-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃,分别与苯佐卡因、三卡因、盐酸普鲁卡因在K2CO3、Na I/DMF体系中反应,以48%~63%的产率合成了3种新型含氨基苯甲酸酯结构的杯[4]芳烃衍生物——25,27-二(2-(对乙氧羰基苯基)氨基)乙氧基-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃、25,27-二(2-(3-乙氧羰基苯基)氨基)乙氧基-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃和25,27-二(2-(4-(2-(二乙基氨基))乙氧羰基苯基)氨基)乙氧基-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃。新化合物的结构与构象经元素分析、IR、1HNMR表征证实。研究它们对K+、Pb2+等9种金属离子的萃取性能以及对氨基酸的分子识别作用。结果表明,新型杯[4]芳烃衍生物对过渡金属离子具有良好的萃取效果,对Fe2+、Cu2+、Pb2+、Zn2+、Ag+的萃取率高达90%以上;同时与氨基酸也能发生很好的配合作用,能有效地识别氨基酸,对带芳环的氨基酸比脂肪氨基酸的识别效果更好。     

6,7-甲氧基香豆素冠醚双功能化杯【4】芳烃的合成与表征

以对叔丁基杯[4]芳烃为原料,经碱催化两步合成了26,28-二（6,7-二甲氧基香豆素-4-亚甲基）-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃-25,27-冠-6,产物经IR、^1H NMR表征和元素分析表征,该衍生物为锥形结构并与设计思想一致。     

下沿修饰的磺化杯[4]芳烃衍生物的合成及其对金属离子识别研究

以对叔丁基苯酚为原料,经三步反应得到25,27-二(乙氧羰基甲氧基)-26,28-二羟基杯[4]芳烃(化合物2),再用浓硫酸对化合物2进行磺化,得到水溶性的磺化杯[4]芳烃衍生物5,11,17,23-四磺酸钠-25,27-二羧甲氧基-26,28-二羟基杯[4]芳烃(化合物3)。用~1H NMR、~(13)CNMR和FT-IR表征结构;用紫外光谱法研究了pH对化合物3紫外吸收光谱的影响,并研究化合物3与11种金属离子的作用。结果表明:在p H为2.5~4.5,化合物3的紫外吸收光谱无差别;p H为5.0时,特别是高于5.5后,化合物3在最大吸收波长处的紫外吸收强度明显增强;化合物3对Cu~(2+)有识别作用,0.2mmol·L~(-1)的化合物3对Cu~(2+)的最低识别浓度为4 mmol·L~(-1)。     

5,11,17,23-四溴-26,28-二甲氧基杯[4]芳烃的合成与表征

在室温下以丁酮为溶剂,26,28-二甲氧基杯[4]芳烃与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)反应生成新化合物5,11,17,23-四溴-26,28-二甲氧基杯[4]芳烃,通过MS、1H NMR和13C NMR对其结构进行了表征.     

杯[4]芳烃咪唑盐的微波合成及在氟化反应中的应用

以杯[4]芳烃为起始原料,首先制得中间体杯[4]芳烃双溴代烷基衍生物,然后经微波辐射和阴离子交换,共得9种杯[4]芳烃咪唑盐衍生物,化合物的结构与构象经元素分析、IR、1HNMR、19FNMR、31PNMR表征.研究了它们在对氯硝基苯氟化反应中的催化性能以及对K+的萃取性能.结果表明,这9种化合物在氟化反应中的催化效果良好,对氟硝基苯的收率为80.89％～92.67％;同时化合物对K+具有较好的萃取效果,其中以化合物25,27-二[4-(3-甲基咪唑)乙氧基]-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃六氟磷酸盐的萃取效果最好,萃取率可达75.45％.     

蒽醌冠醚双功能化杯[4]芳烃的合成与表征

以对叔丁基杯[4]芳烃为原料,经碱催化两步合成了26,28-双（2-亚甲基蒽醌）-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]-25,27-冠-6。产物经IR、1HNMR表征和元素分析表征,该衍生物为锥形结构并与设计思想一致。     

杯芳烃衍生物修饰电极的电化学性能研究

采用5,11,17,23-四叔丁基-25,27-二羟基-26,28-二(乙氧羰基甲氧基)杯[4]芳烃(酯-杯[4]芳烃)-PVC膜修饰玻碳电极,研究了其对Pb2+的电化学行为。研究表明:该修饰电极在碱性条件中为不可氧化过程,在酸性条件下具有良好的电化学活性,对Pb2+具有很高的响应,在3.65×10-6～4.83×10-3mol.L-1范围内线性扫描溶出伏安峰电流与Pb2+浓度具有良好的线性关系,检测限为1.28×10-6mol.L-1。     

含氨基乙酸酯苯并咪唑杯[4]芳烃荧光分子探针的合成及光谱性能

以4-(N,N-二乙氧酰甲基)氨基苯甲醛和邻苯二胺为原料,首先得到了2-[4-N,N-二(乙氧酰甲基)氨基苯基]-1H-苯并咪唑。再将得到的苯并咪唑与5,11,17,23-四叔丁基-26,28-二羟基-25,27-二丁氧基杯[4]芳烃反应,合成了含氨基乙酸酯苯并咪唑杯[4]芳烃荧光分子探针L,并采用红外和核磁对所合成的化合物进行了结构表征和确认。通过紫外和荧光光谱实验研究表明,探针L在甲醇溶液中对Al3+具有选择性识别性能,且不受其他金属离子的干扰;当Al3+物质的量浓度增加到探针浓度的5倍时,探针L的荧光强度降低到最低值。Job's曲线确定了探针与Al3+之间形成物质的量比为1∶1的金属配合物。     

芘冠醚双功能化杯[4]芳烃的合成与表征

以杯[4]芳烃为原料,经碱催化合成了26,28-双(1-乙酰基芘)-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]-冠-6,产物结构经IR、1HNMR和元素分析表征。该衍生物为锥形结构。     

25,26,27,28-4羟基杯[4]芳烃合成工艺改进研究

研究了以三氯化铝为催化剂,5,11,17,23-4叔丁基-25,26,27,28-4羟基杯[4]芳烃(1)与苯酚进行烷基转移反应生成25,26,27,28-4羟基杯[4]芳烃(2),对其进行了工艺改进。确定最佳工艺条件为:催化剂与(1)的摩尔比为6∶1,反应时间1.5~2 h,室温反应,取消氮气保护,得率达到83%。     

含金刚烷胺的杯［4］芳烃衍生物的合成及抗菌活性研究

对叔丁基杯[4]芳烃与对甲苯磺酸酯基乙氧基对苯甲醛反应生成对叔丁基杯[4]芳烃-1,3-二醛基衍生物1,对叔丁基杯[4]芳烃-1,3-二醛基衍生物1与金刚烷胺进行分子间缩合反应得到含金刚烷基的新型杯[4]芳烃衍生物,并利用1H NMR,13C NMR,MS和元素分析对目标化合物的结构进行了表征。初步的抗菌试验表明,该化合物表现出较好的抑菌活性。     

含杯[4]芳烃的金刚烷甲酰腙的合成及抗菌活性研究

对叔丁基杯[4]芳烃与对甲苯磺酸酯基乙氧基对苯甲醛反应生成对叔丁基杯[4]芳烃-1,3-二醛基衍生物1,对叔丁基杯[4]芳烃-1,3-二醛基衍生物1与金刚烷甲酰肼进行分子间缩合反应得到含杯[4]芳烃的金刚烷甲酰腙化合物2,并利用1H NMR,13C NMR,MS和元素分析对目标化合物的结构进行了表征。初步的抗菌试验表明,该化合物表现出较好的抗菌活性。     

新型含氮杯芳烃衍生物的合成

以对叔丁基杯[4]芳烃为原料,通过脱去上沿四个叔丁基,再对其下沿的酚羟基进行保护,然后经过硝化反应以及还原反应成功合成了新型的含氮杯芳烃衍生物。其结构经~1HNMR,~(13)CNMR和GC-MS表征。     

新型杯冠衍生物的合成研究

本文从对叔丁基杯[4]芳烃出发,对其下沿的酚羟基进行修饰,先后在1-和3-酚羟基位点引入乙基和苄基。最后在NaH/THF中与四甘醇二对甲苯磺酸酯反应得到目标化合物杯冠衍生物。所合成化合物结构经1HNMR和MS表征。     

杯[4]芳烃及其衍生物对NR抗热氧老化性能的影响

研究了C-甲基间苯二酚类杯[4]芳烃(简称杯[4]芳烃)及其含硫衍生物(简称杯[4]芳烃-SR)对天然橡胶(NR)硫化胶力学性能和抗热氧老化性能的影响,并与常用抗氧剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)在硫化胶中的耐抽提性能进行了对比。结果表明,杯[4]芳烃和杯[4]芳烃-SR均能有效提高NR硫化胶的抗热氧老化性能。由于具有较大的相对分子质量、较小的极性以及硫元素,添加杯[4]芳烃-SR的NR硫化胶表现出了更为优良的抗热氧老化性能。在NR硫化胶中,杯[4]芳烃-SR的耐抽提性能最优,杯[4]芳烃次之,BHT最差。     

对叔丁基杯[4]芳烃巯基吡啶衍生物的合成

以对叔丁基苯酚为起始原料,通过缩合得到对叔丁基杯[4]芳烃,再对其下沿酚羟基进行化学改性,得到具有化学活性的杯[4]衍生物中间体,该中间体与具有活泼氢的2-巯基吡啶反应制得新的含N、S杯芳烃衍生物,总收率14.4%。     

新型氮杂杯[4]芳烃衍生物的合成

以对叔丁基杯[4]芳烃为原料,对其下沿的酚羟基进行化学修饰,通过取代、加氢脱苄基等反应合成了尚未见报道的新型氮杂杯[4]芳烃衍生物。其结构经1 HNMR,13 CNMR和HRMS(ESI)表征。     

杯芳冠醚的合成及其催化合成对氟硝基苯

卤素交换氟化反应是合成含氟芳香化合物的重要方法之一,相转移催化剂对卤素交换氟化反应来说几乎是不可或缺的。本文以对叔丁基杯[4]芳烃和四甘醇二对甲苯磺酸酯为原料,在K₂CO₃存在下,合成了对叔丁基杯[4]-冠-5,将对叔丁基杯[4]-冠-5作为相转移催化剂应用于对氯硝基苯的氟化反应中,以检测其作为相转移催化剂在氟化反应中的催化活性,同时考察了反应时间、反应温度、不同相转移催化剂对卤素交换氟化反应的影响。结果表明对叔丁基杯[4]-冠-5对氟化反应具有相转移催化能力,研究发现以杯芳冠醚作相转移催化剂,使产品收率得到了明显提高。在对叔丁基杯[4]-冠-5的催化下,反应3h,反应的转化率和收率分别为96.53%、90.8%。     

四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯生产中酯交换反应工艺条件的优化

对由3,5-二叔丁基-4羟基苯丙酸甲酯(简称3,5-甲酯)与季戊四醇进行酯交换反应合成四-[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(简称抗氧剂1010)的工艺条件进行了研究,分析了催化剂加入量、反应物配比、反应温度及反应时间等因素对酯交换反应的影响,优化了工艺条件。结果表明,新工艺条件下生产的抗氧剂1010产品质量为优级品。     

杯[4]芳烃巯基吡啶衍生物的合成

以对叔丁基苯酚为起始原料,通过缩合得到对叔丁基杯[4]芳烃,再对其下沿酚羟基进行化学修饰,得到具有化学活性的杯[4]衍生物,该化合物与具有活泼氢的4巯基吡啶反应制得新的含N、S杯芳烃衍生物,总收率15.3%。