1-氨基-2-硝基胍3,5-二硝基-1,2,4-三唑盐的合成及性能研究

以水合肼、双氰胺和硝基胍三种化合物为起始原料,通过缩合反应和复分解反应制备了一种新型含能材料一1-氨基-2-硝基胍3,5-二硝基-1,2,4-三唑盐;通过热重曲线和差示扫描量热曲线(TG-DSC)研究了目标化合物的热行为;利用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-31+G**基组水平下预估了1-氨基-2-硝基胍3,5-二硝基-1,2,4-三唑盐的爆轰性能。研究结果表明,在反应时间4 h,反应温度55℃的条件下,1-氨基-2-硝基胍3,5-二硝基-1,2,4-三唑盐的产率最高可达89.9%;DSC曲线表明1-氨基-2-硝基胍3,5-二硝基-1,2,4-三唑盐在217.1℃左右有一个剧烈的放热峰,说明该化合物具有较高的热稳定性;通过Kamlet-Jacobs公式计算得到1-氨基-2-硝基胍3,5-二硝基-1,2,4-三唑盐的爆速为8.42 km/s,爆压为29.8 GPa。     

四(3-硝基-1,2,4-三唑基)硼酸钾的合成及性能表征

以硼氢化钾和3-硝基-1,2,4-三唑为原料,经过配位取代反应合成了一种新的含硼高能化合物四(3-硝基-1,2,4-三唑基)硼酸钾,并利用红外光谱、 X射线衍射(XRD)、 X射线能谱分析(EDS)、扫描电镜(SEM)及X射线光电子能谱分析(XPS)对四(3-硝基-1,2,4-三唑基)硼酸钾的结构、形貌进行了表征.结果表明,四(3-硝基-1,2,4-三唑基)硼酸钾的形貌为无定型絮状,具有含硼含能材料的结构特点.采用差示扫描量热法(DSC)、氧弹量热法和热力学定律研究四(3-硝基-1,2,4-三唑基)硼酸钾的热性能并计算其热分解动力学参数.结果显示,在DSC曲线中只有一个分解放热峰,峰温为338.7℃,表明其拥有良好的热稳定性;活化能E=228.24 kJ·mol^-1,指前因子A=1.98×10¹⁰ min^-1,标准生成焓为1 841.61 kJ·mol^-1.运用EXPLO5(V6.02)程序预测其密度为1.872 5 g·cm^-3,爆速为8 042 m·s^-1     

羟胺－O－磺酸的合成研究

本文以硫酸羟胺与发烟硫酸为原料合成了羟胺－Ｏ－磺酸，应用正交实验法优选了合成工艺条件，对影响合成反应的主要因素进行了探讨。     

羟胺－O－磺酸的合成研究

本文以硫酸羟胺与发烟硫酸为原料合成了羟胺－Ｏ－磺酸，应用正交实验法优选了合成工艺条件，对影响合成反应的主要因素进行了探讨。     

几种唑类炸药分子的结构和爆轰性能的密度泛函理论研究

运用B3LYP/6-311+G**密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)方法对CL-14,NNHT,ANPZ-i,DNMT的结构进行了全优化.几何优化结果表明:所有化合物均无虚频,为势能面上的稳定结构.采用Monte-Carlo方法理论估算了4种化合物的密度,并设计等键等电子反应计算...     

1-氯甲基-1,2,4-三唑盐酸盐的合成

1-氯甲基-1,2,4-三唑盐酸盐是合成三唑类农药的一个重要中间体.以1H-1,2,4-三唑,多聚甲醛,氯化亚砜为原料经过羟甲基化、氯化反应得到1-氯甲基-1,2,4-三唑盐酸盐.该研究对文献报导的方法进行了探索和改进.实验发现,在合成1-羟甲基-1,2,4-三唑时,不必采用溶剂,在催化剂三乙胺的存在下,1H-1,2,4-三唑与多聚甲醛直接反应结果理想.在合成1-氯甲基-1,2,4-三唑盐酸盐时,先采用适当溶剂如三氯甲烷溶解1-羟甲基-1,2,4-三唑,然后向其中缓慢滴加氯化亚砜.采用该方法明显降低了氯化亚砜的挥发,减少了原料损失,使操作条件更温和,并提高了反应收率.合成总收率达92.3%.     

3,5-二溴水杨醛缩2,6-二异丙基苯胺钛化合物的合成及催化性能研究

以价廉易得的水杨醛和2,6二异丙基苯胺为主要原料,通过溴代、缩合等反应合成了3,5二溴水杨醛缩2,6二异丙基苯胺配体,再与TiCl4配位形成了未见文献报道的新化合物[O(3,5-diBr)C6H2oCH=N2,6(iPr)2-C6H3]2TiCl2(A)。通过MS、1HNMR和元素分析表征了配体分子结构,通过1HNMR和元素分析表征了配合物(A)分子结构。以甲苯为溶剂,MAO(甲基铝氧烷)为助催化剂,钛配合物(A)在60℃,0.2MPa下,催化乙烯聚合活性为8.90×106gPE/(molTi·h·MPa),远高于水杨醛亚胺钛配合物[OC6H4oCH=N2,6(iPr)2C6H3]2TiCl2(B)催化乙烯聚合的活性,且所得聚乙烯分子量较高。考察工艺条件对催化性能的影响,结果表明:在常温～60℃范围内升高反应压力和温度,催化活性和产物分子量均能有效提高。     

N-芳基-5,7-二甲氧基-1,2,4-三唑并嘧啶磺酰胺的合成

以N-(2-氯苯基)-5-氨基-1，2，4-三唑-3-磺酰胺和N-(2，6-二氯苯基)-5-氨基-1，2，4-三唑-3-磺酰胺为原料，与丙二酰氯(由丙二酸与三氯氧磷反应得到)进行环合，分别制得N-(2-氯苯基)-5，7-二氯-1，2，4-三唑[1，5-a]嘧啶-3-磺酰胺和N-(2，6-二氯苯基)-5，7-二氯-1，2，4-三唑[1，5-a]嘧啶-3-磺酰胺。然后，用甲氧基取代嘧啶环上的氯原子得到78．7％N-(2-氯苯基)-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑[1，5-a]嘧啶-3-磺酰胺和70．8％N-(2，6-二氯苯基)-5，7-二甲氧基-1，2，4-三唑[1，5-a]嘧啶-3-磺酰胺；产品结构经元素分析，IR和^1HNMR谱确定。     

2-羟基-5,7-二甲基-1,2,4-三唑[1,5-a]嘧啶的合成

2-羟基-5,7-二甲基-1,2,4-三唑[1,5-a]嘧啶(TPO)是三唑并嘧啶类衍生物的重要中间体,以氨基脲盐酸盐为起始原料,经环化、硝化、还原及并环得到.氨基脲盐酸盐先与甲酸成环,制得中间1,2,4-三唑-5-酮(TO),产率86.5%;用发烟硝酸硝化得3-硝-基1,2,4-三唑-5-酮(NTO),产率90.1%;雷尼镍催化下加氢还原得3-氨基-5-羟基-1,2,4-三唑(ATO),产率88.0%;最后与乙酰丙酮环合制得标题化合物TPO,产率86.0%.该方法原料易得、操作简便,总收率较高,达到59.0%.     

VM 二酸酐共聚物的合成及性能研究

合成了乙酸乙烯酯／顺丁烯二酸酐（ＶＭ）共聚树脂。通过ＮａＯＨ水溶液水解、ＣａＣｌ２交联,制备了ＶＭ树脂凝胶。研究了合成条件对ＶＭ树脂的产率、吸水率及保水率的影响。结果表明,当偶氮二异丁腈用量为１．４％、甲苯与单体的体积比为４～５∶１、顺丁烯二酸酐与乙酸乙烯酯摩尔比为１∶１．０１时,所合成的树脂产率最高、凝胶的吸水性能和保水性能最好。红外光谱分析表明,所合成的树脂是顺丁烯二酸酐与乙酸乙烯酯的共聚物。     

2, 3-二取代-5-乙烯基-4, 5-二氢呋喃的合成

为解决合成呋喃环需加入较多较昂贵的金属催化剂或者碱的问题,利用β-酮酯与对称的烯丙基二碳酸酯为原料,以烯丙基二碳酸酯的物质的量为用量标准,在以占标准用量2%的四(三苯基膦)钯与占标准用量2%的1,2-双-(二苯基膦)乙烷的作用下,合成了一系列的2,3-二取代-5-乙烯基-4,5-二氢呋喃衍生物。试验结果表明,取代基为吸电子基团时反应具有较高的产率,通过改变取代基,已得到了9个不同取代的2,3-二取代-5-乙烯基-4,5-二氢呋喃衍生物,所有产物结构均经1H及13C NMR确证。     

反式1,4聚异戊二烯的合成、结构与性能

综述了反式１，４聚异戊二烯的合成、结构与性能，着重论述了合成反式１，４聚异戊二烯的各种催化体系，对其应用前景和发展动向也作了简单介绍。     

肉桂醛与3-甲基-4-氨基-5-巯基-1，2，4-均三唑复配对碳钢的缓蚀协同效应

分别采用极化曲线、交流阻抗和静态失重等方法研究了肉桂醛与3-甲基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-均三唑（简称为MACMT）复配对Q235碳钢在不同浓度盐酸介质中的缓蚀效果。并探讨了缓蚀剂浓度对缓蚀性能的影响及其缓蚀机理。结果表明,肉桂醛与3-甲基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-均三唑均为1mmol／L时对Q235碳钢在0．5、1、2mol／L HCl介质中均有很好的缓蚀效果,缓蚀率达93％以上,两者复合后有良好的协同效应。盐酸介质温度的升高对缓蚀性能影响较小。     

2,5—二甲氧基—4—氯硝基苯的合成研究

探讨了合成２,５－二甲氧基－４－氯硝基苯的合成反应条件,即氯化反应时间,氯化反应温度,催化剂,氯化反应溶剂及硝化反应的温度和时间等,最后给出２,５－二甲氧基－４－氯硝基苯的最佳合成条件。     

掺Bi2O3,B2O3,V2O5和B2CuO4对Sm(Mg1/2Ti1/2)O3性质及显微结构的影响

实验添加多种助烧结剂于以固态反应法制备的钐镁钛微波介电陶瓷Sm(Mg1/2Ti1/2)O3,并研究对烧结体的相对密度、相变化、介电常数、频率温度系数(TCF)、品质因子及微观结构性质的影响。尝试分别加入10 mol%的Bi2O3、B2O3、V2O5及B2CuO4可有效降低陶瓷孔隙率使其致密化,更可大幅下降块材烧结温度,使之可以顺利导入低温共烧陶瓷制程(Low-Temperature Co-fired Ceramics;LTCC),但会破坏钙钛矿晶体结构,引起材料微波特性降低。在实验中原料混合粉末以1 100℃煅烧2 h后研磨,再成型后以1 300℃烧结6 h。结果显示以添加Bi2O3具有最高的密度及Q×f与介电常数,达6.47 g/cm3和26 000 GHz及30.19。     

Physical and Electrochemical Properties of Acid 1-Methyl-3-Ethylimidazolium Chloride/AlCl3/LiAlCl4 Molten Salt

An acid molten salt was formed by means of mixing 1 -methyl- 3 -ethylimidazolium chloride with AlCl3 and LiAlCl4 at ambient temperature. The solubility of LiAlCl4 in the acid molten salt was measured. Variations of specific conductivity, density and kinetic viscosity of molten salt with mole ratio o f MeEtlmCl/A1lCl3/LiAlCl4 were observed. A solubility maximum of LiAlCl4 with 5 4% in molar fraction was shown at a mole ratio of AlCl43/MeEtlmCl = 1 .2. An increase in density and viscosity, and a decrease in specific conductivity were found with increasing the concentrations of LiAlCl4 and AlCl3. The dependence of specific conductivity of this acid molten salt upon temperature was found to display Vogel-Tammanm-Fucher behavior. However, Arrhenius behavior was observed at two special mole ratios of MeEtImCl/AlCl3/LiAlCl4 = 1:1.5:0.05 and 1. 1.5:0. 10. The conductivity equations of this molten salt at various compositions were constructed. The ion interaction in the acid molten salt was studied using 7Li and 27Al nuclear magnetic resonance spectroscopic methods. The effect of concentrations of LiAlCl4 and AlCl3 on the ion interaction was also discussed.     

新型咪唑啉酮衍生物的合成研究

由芳醛经Staudinger反应制备得到的膦亚胺,与芳杂环伯胺通过串联的Aza-wittig反应,得到八个未见文献报道的咪唑啉酮衍生物.目标化合物的结构经HRMS、1H NMR确证;并发现碳二亚胺与芳杂环伯胺加成后再关环得到咪唑啉酮环时有一定的选择性.     

新型咪唑啉酮衍生物的合成研究

由芳醛经Staudinger反应制备得到的膦亚胺，与芳杂环伯胺通过串联的Aza—wittig反应，得到八个未见文献报道的咪唑啉酮衍生物．目标化合物的结构经HRMS、^1HNMR确证；并发现碳二亚胺与芳杂环伯胺加成后再关环得到咪唑啉酮环时有一定的选择性．     

5-硝基愈创木酚钠的合成

以愈创木酚为原料，醋酸酐为酰化剂、硝酸-冰醋酸为硝化剂，分别进行乙酰化、硝化反应，经NaOH溶液水解，制得5-硝基愈创木酚钠。讨论了温度和硝化剂对硝化反应的影响及NaOH的质量分数对水解反应的影响。结果表明：在硝化反应时间为3h、反应温度为80～90℃、NaOH的质量分数为15％的条件下，可得总收率为65％的5-硝基愈创木酚钠。     

NaxSr1-2xMoO4:Eu3+x的制备及其发光性能的研究

采用高温固相法结合电荷补偿方式2Sr2+→Eu3+ +Na+,合成了适合白光LED的红色荧光材料NaxSr1-2x MoO4:Eu3+x(x=0.1、0.15、0.2,0.25、0.3)系列样品.对样品分别进行了X射线衍射(XRD)分析和荧光光谱的测定.测试结果表明,NaxSr1-2xMoO4:Eu3+x荧光粉可以被近紫外光(UV)(393 nm)和蓝光(463 nm)有效激发.通过探讨Na+和Eu3+的掺杂浓度对发光强度的影响,得出NaxSr1-2xMoO4:Eu3+x系列样品的发光强度比SrMoO4:Eu3+明显增加,且当掺杂量x=0.2时,NaxSr1-2xMoo4:Eu3+x系列样品在616 nm处的发光强度最大.分析了NaxSr1-2xMoO4:Eu3+x系列样品在380 nm紫外光激发下的色坐标,当Na+和Eu3+的掺杂量x=0.15时,样品的红色显色最强.