原料性质对柴油中压加氢改质反应的影响

在固定床加氢中试装置上,以不同性质的混合柴油为原料,在氢分压75 MPa、体积空速10 h-1、氢/油体积比 800、反应温度350~370℃的条件下,进行柴油中压加氢改质实验,考察了原料性质对柴油加氢改质反应中芳烃饱和率、多环环烷烃开环率和断链率的影响。结果表明,原料芳烃含量较低时,更有利于芳烃饱和反应以及多环环烷烃开环反应的进行;断链反应使得产物中柴油馏分的链烷烃量高于原料。对于同一种原料,随反应温度增加,芳烃饱和率的增幅较为缓和,而多环环烷烃开环率显著增加;原料中芳烃含量越低,多环环烷烃开环率随反应温度的变化越显著。     

柴油加氢装置裂化改造运行分析

在当前柴油产能过剩柴油消费市场需求日渐饱和的形势下,镇海炼化对现有两套3.0 Mt/a柴油加氢装置进行裂化改质升级改造。通过装填部分裂化剂及其他一系列配套改造措施,使改造后的石脑油收率分别提高3%～10%,整体降低公司柴汽比0.13%,提高了炼厂经济效益,为同类装置提供了改造方向及经验总结。     

柴油深度加氢脱芳烃反应影响因素的分析

研究了柴油中芳烃在加氢饱和过程中的反应动力学特性，分析各项因素，如温度、压力、空速、催化剂、循环气中H2S分压、操作方式等对芳烃饱和反应的反应速度和化学平衡的影响，以期为今后优化柴油脱芳烃工艺提供依据。     

中压加氢改质生产车用清洁柴油

催化裂化柴油芳烃特别是稠环芳烃含量高,用中压加氢改质工艺处理后,生产的柴油各项指标符合世界燃料规范Ⅱ类标准,且其它产品如重石脑油可作催化重整原料,尾油可作蒸汽裂解制乙烯原料。中压加氢改质工艺是增产清洁柴油的有效途径。     

柴油加氢催化剂的再生及工业应用

通过对比某炼厂3.0 Mt/a柴油加氢装置使用新剂和再生剂的运行情况,分析和评估了加氢精制催化剂和裂化改质催化剂的再生活性.试验结果表明,加氢精制催化剂通过再生,催化剂的活性基本恢复,可以满足国Ⅵ排放标准的车用柴油生产需求;裂化剂F-50通过再生保留了部分裂化改质性能,石脑油收率可达6.50％,与设计值接近,适合柴油加...     

原料性质对汽柴油加氢装置反应部分的影响分析

对于汽柴油加氢装置来说,原料性质决定了加氢精制的反应方向和放热量大小,也是决定氢油比和反应温度的主要依据。重点分析了原料性质发生改变对反应器床层温度、装置耗氢量和产品质量的影响。分析结果表明:原料中轻组分增加、S和N含量增加、加氢精制反应器放热量增加,反应器床层温度上升,装置耗氢量增加,精制柴油中S,N含量增加。采取一些措施不仅保证产品质量合格,对催化剂长周期运行也有重大意义。     

柴油加氢改质过程烃类反应与十六烷值的关系

在固定床中型加氢实验装置上,以石家庄炼化分公司催化裂化柴油为原料,在氢分压10.0 MPa、体积空速1.14 h^-1、氢/油体积比1000、反应温度360℃的条件下,考察了加氢改质精制段各主要烃类的化学反应过程;在氢分压10.0 MPa、体积空速2.68 h^-1、氢/油体积比1000、精制段反应温度360℃的条件下,考察了加氢改质的改质段不同反应温度下的化学反应过程。结果表明,精制段中,芳烃的加氢饱和反应对十六烷值的正向贡献约为18.46个单位,长侧链烃类断裂为短侧链烃类的反应对十六烷值的负向贡献约为1.06个单位,正负向的综合作用使得十六烷值提高17.40个单位;改质段中,芳烃加氢饱和反应和环状烃开环裂化反应对十六烷值的正向贡献为3.93~6.60个单位,长侧链烃类断裂为短侧链烃类的反应对十六烷值的负向贡献为0.33~1.19个单位,综合作用的结果使得改质产品柴油与精制油相比十六烷值提高3.60~5.50个单位。     

甲苯在贵金属催化剂上的加氢转化反应

针对柴油加氢深度脱芳过程中单环芳烃的加氢饱和及选择开环两个重要反应，以USY—Al2O3为载体采用浸渍法分别制备了含有Pt和Ir活性组分的两个系列催化剂，研究了模型化合物甲苯在这两个系列催化剂上的加氢转化反应规律。结果发现，Pt／USY—Al2O3具有较高的加氢饱和及加氢生成环烷烃后的缩环异构活性，但是环烷烃的开环活性尤其是选择开环活性较低；将Pt／USY-Al2O3催化剂与Ir／USY-Al2O3催化剂以1：2的体积混合后开环性能有了明显提高，在温度280℃、压力4．0MPa、空速2h、氢油体积比1000的条件下，甲苯在该催化剂上的转化率大于95％，开环产物收率达到12．17％，而裂化产物收率只有4．71％。     

劣质柴油加氢改质催化剂的制备及其应用Ⅱ.共胶法加氢改质催化剂的应用

通过共胶法制备了一种非负载型加氢改质催化剂。采用X射线衍射、NH3-程序升温脱附、吡啶吸附红外光谱、扫描电子显微镜、N2吸附-脱附等手段对制备的催化剂进行表征。以中国石化青岛炼油化工有限责任公司(简称青岛炼化)和石大科技胜华炼油厂(简称胜华)两种劣质催化裂化(FCC)柴油为原料,考察催化剂的脱硫、脱氮、脱芳烃效果及其对高硫、高芳烃劣质柴油原料的适应性。结果表明,共胶法催化剂可在360℃下使青岛炼化FCC柴油硫质量分数由7 428μg/g降到14μg/g、胜华FCC柴油硫质量分数由5 114μg/g降到12μg/g,能够完全脱除两种劣质FCC柴油中的氮化物,且对FCC柴油的稠环芳烃脱除率达到99%以上。     

气相杂质对硫化态催化剂上柴油芳烃加氢反应速率的影响

在30mL连续流动固定床加氢试验装置上考察了气相H2S、NH3对柴油馏分芳烃加氢反应的影响。通过研究不同气相H2S、NH3含量下的柴油馏分芳烃加氢试验结果，建立了气相杂质含量和柴油馏分芳烃加氢反应表观速率常数之间的定量经验关系式，利用该关系式可以评估气相杂质对柴油馏分芳烃加氢反应的影响。     

原料油性质对柴油加氢装置长周期稳定运行的影响

针对柴油加氢装置生产国Ⅴ和国Ⅵ柴油时催化剂失活速率显著高于生产国Ⅳ柴油及装置运行周期受限的问题,中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院系统研究了原料油干点、氮含量及二次加工柴油比例等对柴油超深度脱硫的影响,并对柴油原料的干点、二次加工柴油比例的控制及提高装置稳定运行的催化剂选择等提出优化建议.研究表明,要延长柴油加...     

催化柴油掺炼比对柴油加氢工艺的影响北大核心CSCD

目的考查催化柴油掺炼比对混合柴油加氢工艺的影响。方法针对某炼厂物料平衡的需要及柴油加氢工业装置提高催化柴油掺炼比的需求,以混合柴油的加氢工艺为研究对象,在加氢中试装置上考查催化柴油的掺炼比对加氢工艺参数(平均反应温度)、产品分布和产品性质的影响,建立加氢工艺参数等与催化柴油掺炼比的关联式。结果①随着催化柴油掺炼比的提高,原料的组成更趋重质化、劣质化,加氢难度显著增加;②所建立的精制柴油硫含量、平均反应温度与催化柴油掺炼比的关联式可在一定范围内指导工艺参数的调整;③在同等条件下,随着催化柴油掺炼比的提高,混合柴油的转化率快速降低。综合考虑催化剂寿命、多产优质重整原料的需求以及兼产3号喷气燃料的要求,将催化柴油的掺炼比调整至30%左右较为合适。当产品性质有余量时,掺炼比可适当提高,同时在工业装置上完成验证。结论明确了劣质原料掺炼比对平均反应温度等加氢工艺参数以及加氢裂化产品分布和产品性质的影响,可为同类工业加氢装置掺炼劣质原料提供工业运行实例的参考。     

RICH技术在柴油加氢装置上的应用

介绍了中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院开发的催化裂化柴油深度加氢脱硫(RICH)技术在中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司100万t/a柴油加氢装置上的工业应用情况。生产标定结果表明,采用RICH技术处理催化裂化柴油或催化裂化柴油-直馏柴油混合油,柴油的十六烷值由26.2～28.0提高到36.3～41.1,硫质量分数由(270～400)×10-5降为(0.7～5.0)×10-6,密度由878.8～906.1kg/m3降为857.2～872.9kg/m3,氮质量分数由(649～1206)×10-6降为(0.2～4.0)×10-6,精制柴油收率为95.8%～96.5%。     

柴油加氢装置扩能改造及分子筛料和清洁柴油试生产

为扩大产能并实现分子筛料和清洁柴油生产,中国石油化工股份有限公司金陵分公司对140万t/a柴油加氢装置进行了技术改造。将催化剂更换为FHUDS-2深度加氢脱硫催化剂;新增1套分馏系统。改造后,分子筛料产率可达15%以上。在改造后的装置上可同时生产分子筛料和硫质量分数小于50×10-6的清洁柴油,但反应器入口温度提高31℃,加工能力降低20 t/h。     

Comprehensive analysis of diesel hydrotreating feedstock

Comprehensive analysis of the physicochemical properties of petroleum fractions, components of hydrotreater feedstock for manufacturing diesel fuel, was performed. Twenty two fractions, of which 14 are straight-run oil distillates, six are products of thermal and thermocatalytic processes, and two fractions represent mixed hydrogen-treatment feedstock, were studied. The fractional composition, the density, the refractive index, the sulfur content, the total concentration of aromatic hydrocarbons, and the amounts of sulfonatable compounds and aromatic hydrocarbons of different classes were determined. The group composition of sulfur compounds in feedstock sources and in the mixed hydrotreater feedstock was determined. The influence of the quality of hydrotreating feedstock on the residual sulfur content in the hydrogenation product was shown for industrial conditions.     

Production and thermal hydrogenation of a high-sulfur feedstock

Chemistry and Technology of Fuels and Oils -     

加工改质柴油对乙烯装置的影响

分析了乙烯装置加工改质柴油的可行性及大比例加工改质柴油对乙烯装置的影响。结果表明:采用中国石化石油化工科学研究院中压加氢技术对直馏柴油改质后,其含硫量、芳烃质量分数及芳烃指数均明显下降,链烷烃、环烷烃质量分数增大,裂解性能得到较大改善,可作为乙烯裂解原料;重油炉和轻油炉均能裂解改质柴油,利用现有的蒸汽裂解装置加工改质柴油是可行的;加工改质柴油后,乙烯装置裂解产物中液相产物收率升高,气相产物收率下降,燃料气单耗和装置能耗均增加。     

PHF加氢催化剂在柴油加氢装置上的应用

阐述了柴油加氢催化剂PHF在某石化公司炼油厂新建柴油加氢装置的应用情况。结果表明,该催化剂在较低的温度下具有较高的脱硫率、脱氮率,产品各项化验指标均符合国Ⅳ柴油标准;精制柴油硫含量≤50μg/g,达到设计水平;催化剂的干燥、硫化均达到了设计要求,切换原料后通过调整工艺条件可生产符合国Ⅳ和欧Ⅴ标准的清洁柴油。     

催化裂化装置掺炼直馏柴油效果分析

中国石油玉门油田分公司炼油化工总厂针对汽油市场需求量大,柴汽比下降的趋势,在催化裂化装置中掺炼了29.52%的直馏柴油。从催化裂化装置原料性质、产品分布、关键工艺参数等多方面优化催化裂化装置的运行,在确保催化裂化汽油产品质量合格的情况下,装置总液体收率增加1.11百分点,汽油收率提高1.75百分点,柴油收率提高0.19百分点,柴汽比下降0.03单位,同时油浆固含量、催化剂单耗等关键指标均得到较大改善。并对典型燃料型炼油厂催化裂化装置掺炼直馏柴油后,全厂汽油池辛烷值和柴油池十六烷值变化进行了分析,针对汽油辛烷值、柴油十六烷值下降的情况提出了优化运行的建议。