对氯甲基苯乙烯共聚物引发甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合

通过偶氮二异丁氰(AIBN)引发苯乙烯(St)与对氯甲基苯乙烯(p-CMS)共聚,合成了二元共聚物P(St-co-CMS),在氯化亚铜/四甲基乙二胺(CuC l/TMEDA)催化下,以此二元共聚物为大分子引发剂引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),成功地合成了结构明晰的以聚苯乙烯为主链、聚甲基丙烯酸甲酯为支链的接枝共聚物P(S-g-MMA)。大分子引发剂和接枝共聚物的结构通过红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1HNMR)得到了确认,并测定了接枝共聚物的平均支链数目、平均支链长度、接枝率及接枝效率。结果表明,用这种方法制备的接枝共聚物相对分子质量分布较窄,支链数目及长度可控,接枝效率高达93.7%。     

Surface-Initiated Atom Transfer Radical Polymerization (SI-ATRP) of MMA from PANI Powders

Summary The macro-initiator for atom transfer radical polymerization (ATRP), bromoacetyl modified polyaniline (BrA-PANI) with a bromoacetyl group content of 0.27 m mol/g, was successfully prepared by the bromoacetylation of the amine groups of the undoped PANI with bromoacetylbromide. Then the poly(methyl methacrylate) (PMMA) brushes were grafted from the BrA-PANI surface via a surface-initiated atom transfer radical polymerization (SI-ATRP) of MMA with the catalysts of 1,10-phenanthroline and Cu(I)Br. The percentage of grafting (PG%) was found to increase linearly with the increasing of the polymerizing time and that of 27.18% was achieved after the SI-ATRP in toluene solution at 80 °C for 6 h. The product, the shell-core poly(methyl methacrylate)-polyaniline (PMMA-PANI) powders were also characterized by FT-IR, XPS and SEM.     

Synthesis and Characterization of PVAc-b-PDMS-b-PVAc Triblock Copolymers by Atom Transfer Radical Polymerization Initiated by PDMS Macroinitiator

Poly(dimethylsiloxane) based triblock copolymer was synthesized from bis(bromoalkyl)-terminated PDMS macroinitiator (Br-PDMS-Br) and vinyl acetat telomers. Vinyl acetate telomers prepared from radical and controlled radical telomerization with Co(acac)₂/DMF catalyst and ligand, were used in atom transfer radical polymerization to synthesize Poly(vinylacetate-b-dimethylsiloxane-b-vinylcetate) triblock copolymer. The PDMS based triblock copolymers revealed a significant effect of Co(acac)₂/DMF on PVAc telomere which was used in the synthesis of highly ordered triblock copolymer on a well-defined microstructure. The results were confirmed by ¹H NMR and DSC indicating that a low T_g of PDMS in the microstructure of triblock copolymer has made the block copolymer flexible for new applications.     

原子转移自由基聚合进展

综述了原子转移自由基聚合(ATRP)的发展：引发剂、过渡金属络合物的发展,低温下的反应可节省能源,水分散体系的ATRP也是发展的方向ATRP可合成结构清晰的嵌段、接枝、星型、超支化高聚物,大大拓宽了高聚物的应用范围。     

原子转移自由基聚合研究进展

原子转移自由基聚合(ATRP)反应是实现活性聚合的一种颇为有效的途径,可以合成分子量可控、分子量分布窄的各种聚合物.介绍了ATRP的研究进展,包括ATRP反应的特点、聚合反应机理、应用、研究现状及前景展望.     

原子转移自由基聚合的近期研究进展

对原子转移自由基聚合(ATRP)的引发体系、催化体系及反应介质进行了全面的综述。介绍了四种不同催化剂脱除技术;结合最新的研究成果,介绍了ATRP在进行聚合物分子设计尤其是在制备嵌段共聚物方面的进展。     

表面引发原子转移自由基聚合合成聚苯乙烯接枝纳米SiO2复合乳液

采用偶联剂对纳米SiO2粒子表面进行处理,将原子转移自由基聚合(ATRP)引发剂引入到SiO2粒子表面合成大分子引发剂,通过细乳液聚合工艺制备了相对分子质量分布窄的聚合物基纳米SiO2复合乳液,利用红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)和凝胶色谱(GPC)等对复合乳液粒子及表面接枝聚苯乙烯进行了表征分析。结果表明:聚合物的相对分子质量在反应过程中随单体转化率的增大呈线性增长趋势,相对分子质量分布较窄(Mw/Mn=1.34),接枝在纳米SiO2粒子表面聚苯乙烯的分子大小比较均匀;TEM和SEM观察表明:通过合成复合乳液使纳米SiO2粒子在涂膜中达到均匀的单分散状态;所合成的纳米复合粒子在功能涂层材料方面具有良好的应用潜能。     

Preparation of Carborane-Containing Polymers by Atom Transfer Radical Polymerization

A para-carborane functionalized acrylate monomer was prepared and utilized in atom transfer radical polymerizations to produce carborane-loaded linear polymers. Copolymerization with a poly(ethylene glycol) monomethyl ether methacrylate (MPEGMA) allowed for the preparation of a water-soluble random copolymer having a boron content of 7.4%. In addition, a homopolymer of the carborane acrylate monomer was utilized as a macroinitiator to produce a block copolymer where the second block consisted of MPEGMA units. Each of the resulting polymer structures was irradiated with thermal neutrons to observe boron neutron capture events occurring within the boron-loaded polymers. The characteristic gamma radiation that signifies neutron capture events was observed at ∼480 keV.     

原子转移自由基聚合研究进展

综述了原子转移自由基聚合的研究进展。     

Thermosensitive Nanocables Prepared by Surface-Initiated Atom Transfer Radical Polymerization

Thermosensitive nanocables consisting of Au nanowire cores and poly(N-isopropylacrylamide) sheaths (denoted as Au/PNIPAAm) were synthesized by surface-initiated atom transfer radical polymerization (SI-ATRP). The formation of PNIPAAm sheath was verified by Fourier transform infrared (FTIR) and hydrogen nuclear magnetic resonance (¹H NMR) spectroscopy. Transmission electron microscope (TEM) results confirmed the core/shell structure of nanohybrids. The thickness and density of PNIPAAm sheaths can be adjusted by controlling the amount of cross-linker during the polymerization. Signature temperature response was observed from Au/cross-linked-PNIPAAm nanocables. Such smart nanocables show immense potentials as building blocks for novel thermosensitive nanodevices in future.     

原子转移自由基聚合最新研究进展

活性聚合具有无终止、无转移、引发速率远远大于链增长速率等特点,是实现分子设计、合成具有特定结构和性能聚合物的重要手段。但常用的活性聚合方法如阴离子聚合、阳离子聚合、基团转移聚合等反应条件比较苛刻、适用单体较少,从而限制了它们的广泛应用。与之相对,自由基聚合具有反应条件温和、适用单体广泛、合成工艺多样、操作简便、工业化成本低等优点。     

借助ATRP法合成星型多臂氯甲基苯乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物

以对氯甲基苯乙烯(CMS)作为活性单体,CuCl/2,2’-联吡啶(bpy)为催化体系,用原子转移自由基聚合(ATRP)法,在120℃下,通过改变n(CuCl):n(CMS)配比,合成具有不同支化度的超支化聚对氯甲基苯乙烯(h-PC MS),分别考察了催化剂与单体的配比、溶剂极性、用量等因素对所合成的h-PCMS的组成结构、相对分子质量分布指数和转化率的影响.再分别以具有不同支化度的h-PCMS作为大分子引发剂,引发第二单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,制得以超支化大分子h-PCMS为核,以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为臂的星型多臂共聚物h-PCMS-b-PMMA.借助红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)等技术对所制得的聚合物进行表征.本研究的特点是运用先核后臂的方法来合成具有精确分子结构参数的星型多臂共聚物,为进一步深入研究其结构与性能的关系提供了物质依据,更重要的是提供了合成具有复杂但结构可控的多元共聚物的新思路.     

活性自由基聚合的分类及原子转移自由基聚合的研究进展

阐述了活性自由基聚合的产生背景和基本概念,介绍了活性自由基聚合的分类,描述了原子转移自由基聚合的研究进展。     

原子转移自由基聚合反应机理及其应用

概述了有关原子转移自由基聚合(ATRP)的反应机理.研究成果表明,应用ATRP法进行聚合反应可以制备窄分子量分布的聚合物、嵌段共聚物、接技聚合物、无规共聚物、星型聚合物等.ATRP在聚合反应领域具有非常广阔的应用前景.     

原子转移自由基聚合法（ATRP）制备聚丙烯酰胺

以苄基氯为引发剂,氯化亚铁为催化剂,三苯基膦为配体研究了丙烯酰胺在N,N-二甲基甲酰胺中的原子转移自由基聚合,考察了聚合时间、催化剂与配体的摩尔配比、温度等因素对单体转化率、分子量的影响。结果表明：80℃下,[AM]/[C6H5CH2Cl]/[FeCl2]/[PPh3]=100/1/0.5/1时,聚丙烯酰胺分子量随单体转化率增加线性增大,ln[[MM]]0与聚合时间呈线性关系,温度对聚合特征有较大影响。     

吡啶基三唑配合物催化下甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基聚合研究

以配体3,5-二-(4-吡啶基)-1,2,4-三唑与CuX形成催化剂,分别以α-溴代异丁酸乙酯和氯化苄为引发剂,环己酮为溶剂,进行了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),同时考察了配比、溶剂量以及温度对聚合速率、聚合物分子量及分子量分布的影响.80℃下的聚合反应速度高于70℃;以环己酮为溶剂,单体与溶剂之比为1∶1.5时可得到较低分子量分布的聚合物.实验结果表明以吡啶基三唑为配合物催化甲基丙烯酸甲酯的聚合过程中,转化率和分子量随时间的增加而增大,聚合反应符合一级动力学规律,所得聚合物分子量分布较窄(1.21～1.46),结合端基分析和扩链反应结果,证明该聚合反应符合"活性"/可控自由基聚合.     

原子转移自由基聚合体系中催化剂的脱除

采用甲苯为溶剂,酸性三氧化二铝为吸附剂脱除原子转移自由基聚合体系中的含铜催化剂,ICP AES表征铜的含量可降至10-6级。研究了两种催化剂CuCl/bpy和CuCl/dNbpy对苯乙烯和甲基丙烯酸丁酯的原子转移自由基本体和乳液聚合的催化及脱除, 结果表明:虽然CuCl/dNbpy对聚合反应具有较好的催化活性,但由于与聚合物具有较好的相溶性,使得催化剂较难从体系中脱除,脱除效果次于 CuCl/bpy。而乳液聚合,由于体系的复杂性,使其在吸附剂脱除之后聚合物中的铜含量高于本体聚合。     

活性自由基聚合反应与多种结构聚合物的制备

介绍了原民移自由基聚合反应这一新型的活性自由基聚合方式,并综述了利用这种聚合方法制备的多种结构的聚合物,包括嵌段共取物,交替共聚物,接枝共聚物,星形聚合物,超支化聚合物,梳形聚合物等。     

反向ATRP乳液聚合法合成聚甲基丙烯酸丁酯的性能研究

采用 Cu 催化剂和偶氮引发剂进行了甲基丙烯酸丁酯的反向原子转移自由基乳液聚合 ,研究了乳化剂、催化剂、反应时间对乳液稳定性、乳胶粒大小和形态以及聚合反应可控性的影响。结果表明原子转移自由基乳液聚合和常规乳液聚合存在着很大的差异 ,特别在成核机理和动力学方面。