甲基苯基二乙氧基硅烷的合成工艺及优化

以镁、甲基三乙氧基硅烷和氯苯为原料,在碘引发下,采用格利雅法一步合成了甲基苯基二乙氧基硅烷。通过单因素实验方法获得最优工艺条件为：n（镁）：n（甲基三氯苯乙氧基硅）：n（氯苯）=1：1．5：1．25,反应时间2．5h和反应温度155℃。在此最优条件下,甲基苯基二乙氧基硅烷的产率为60．1％,与文献报道的比较,具有产率高、工艺简单和节约能耗等优点。     

1，5－二硝基蒽醌电化学还原的机理

采用循环伏安法和恒电位电解法相结合的实验手段，研究了１．５－二硝基蒽醌（１，５－ＤＮＡ）在硫酸溶液中、汞齐化铜电极上阴极还原制备１，５－二氨基－４，８－二羟基蒽醌（１，５－ＤＡ－４，８－ＤＨＡ）的电化学反应性能，从而探讨了该电极过程的反应机理。结果表明；在１２．７５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４和１４０℃温度下，１，５－ＤＮＡ在汞齐化钢阴极表面上具有反应物强吸附和不可逆随后化学反应的特征，整个电极反应由四步还原、一步Ｂａｍｂｅｒｇｅｒ重排构成，属８电子反应过程。     

氯化氢对聚间苯二甲酰间苯二胺聚合反应的影响

采用低温溶液聚合的方法,将间苯二甲酰氯（IPC）和间苯二胺（MPD）在N,N＇-二甲基甲酰胺（DMAC）中聚合,在聚合的不同阶段,由纯氨（NH3）或二正丁胺（DBA）中和反应生成了氯化氢,最后得到了聚间苯二甲酰间苯二胺（PMIA）.研究了反应中生成的氯化氢对聚合反应体系的表观粘度、PMIA聚合物的比浓对数粘度以及PMIA溶液稳定性的影响.     

新显色剂2－［2＇－（6＇－硝基－苯并噻唑）－偶氮］－1，8－二羟基萘－3，6－二磺酸的合成及与Fe（Ⅲ）的显色反应研究

研究了新显色试剂２－［２＇－（６＇－硝基－苯并噻唑）－偶氮］－１，８－二羟基萘－３，６－二磺酸的合成方法及其基本性质，并将试剂应用于Ｆｅ（Ⅲ）的分析测定。在有阳离子表面活性剂ＣＴＭＡＢ存在下，试剂与Ｆｅ（Ⅲ）形成１∶２的蓝紫色络合物，显色反应的适宜酸度为ｐＨ５．２～５．８，络合物的最大吸收波长为６９０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．０２×１０￣５，Ｆｅ（Ⅲ）含量在０～１０μｇ／１０ｍｌ范围内服从比尔定律．对自来水、铝合金中微量Ｆｅ（Ⅲ）测定取得满意的结果．     

盐酸屈他维林中间体3,4-二乙氧基苯乙胺合成工艺的改进

盐酸屈他维林是一种应用广泛的平滑肌解痉类药物,对其工业化生产工艺的研究具有现实意义。盐酸屈他维林中间体3,4-二乙氧基苯乙胺的现有工业化路线存在一些问题,包括氰化物的使用,高温高压等危险反应。在遵循安全环保的前提下,对其传统合成路线进行改进,以廉价易得的邻苯二酚为原料,经过傅克酰基化、乙基化、Gabriel胺合成和黄鸣龙还原四步反应得到3,4-二乙氧基苯乙胺。该合成方法规避了易燃易爆物质及贵金属催化剂的使用,后处理简单,生产成本低,总收率为66.2%,在工业化生产中具有突出优势。     

2，4－二磺酰胺－5－三氟甲基苯胺的合成及分析

介绍了由甲苯合成２，４－二磺酰胺－５－三氟甲基苯胺的方法，该合成方法中采用的催化加氢法还原硝基、环丁砜溶剂法胺基物磺化是较为先进的方法，采用高效液相色谱对产品进行定量分析，并介绍了流动相、储备相、标准物、分析样的制备方法。     

农药中间体2-乙氧基-4,6-二氟嘧啶的合成研究

主要研究了2-乙氧基-4,6-二羟基嘧啶的改进合成路线。用含有HCl的乙醇与单氰胺反应合成氧乙基异脲盐酸盐(简称异脲盐),异脲盐脱HCl后与丙二酸二乙酯反应制得2-乙氧基-4,6-二羟基嘧啶(简称嘧啶醇)。嘧啶醇的反应温度必须维持在-10℃以下,试验完全要求在隔绝空气的条件下进行;本中间体对合成高效、低毒、低残留农药氯酯磺草胺具有重要作用。     

2－酰胺基－6－芳偶氮基－1，3－二氮杂Ao的合成

合成了7个未见报道的2-酰胺基-6-芳偶氮基-1，3-二氮杂Ao化合物。用^1H-NMR和元素分析确定了它们的结构。并用差示扫描量热法研究了目标化合物的热力学性质。     

2－羧基－4′－二乙氨基－2′－羟基二苯甲酮的合成研究

本文以间－二乙氨基本酚和邻苯二甲酸酐为原料合成２－羧基４′－二乙氨基－２′－羟基二苯甲酮．研究了反应机理并采用碱分解法改进了合成方法，既提高了产物的纯度和收率，又解决了生产中严重的污染问题．通过对影响反应产率诸因素的研究，获得了较佳合成条件．     

N－3，5－二氯苯基丁二酰亚胺的合成研究

研究了Ｎ－３，５－二氯苯基丁二酰亚胺合成工艺。详细讨论了影响产物收率的主要因素。首次提出了先经回流再脱水的新工艺，合成收率达９０％以上。     

咪唑啉还原开环反应在乙二胺衍生物合成中的应用

针对乙二胺衍生物传统合成方法及其存在的问题,研究了咪唑啉还原开环反应的机理及其反应条件对产物收率的影响,阐述了该反应在乙二胺衍生物合成中的优点和应用。     

3＇－氨基苯甲酰苯胺的合成

以间苯二胺为原料，经选择性苯甲酰化反应合成了３＇－氨基苯甲酰苯胺，并对反应机理、反应的影响因素和产物的结构鉴定进行了讨论。     

樟脑磺酸催化的２，２－二（１Ｈ－吲哚－３－基）－#br# ２Ｈ－苊－１－酮类化合物的合成研究

双吲哚甲烷类化合物（ＢＩＡｓ）是一系列具有很好的生物活性的代谢产物．采用苊醌和取代吲 哚为原料,合成２,２－二（１Ｈ－吲哚－３－基）－ ２Ｈ－苊－１－酮类化合物,对反应条件进行探索研究,得到了合 成该类化合物的一种简单有效的方法．以１０％的樟脑磺酸（ＣＳＡ）为催化剂,无水乙醇为溶剂,在回 流条件下反应３０ｍｉｎ左右,产物收率达到９３％以上．产物均经过１　Ｈ　ＮＭＲ,１３　Ｃ　ＮＭＲ,ＩＲ,ＭＳ和 元素分析表征确认．     

一种新型苯佐卡因衍生物的合成

以对硝基甲苯为原料分别经氧化、酯化和还原合成苯佐卡因,再由苯佐卡因与对氟苯甲醛反应生成一种新型苯佐卡因衍生物（4-甲酰基-4’-乙氧羰基二苯胺）,经IR、^1HNMR和元素分析测试确认了其结构,并研究了其合成条件,讨论了反应温度、反应时间等因素对反应体系的影响．结果表明,合成苯佐卡因衍生物4-甲酰基-4,-乙氧羰基二苯胺的最佳条件为：以DMF为溶剂,反应温度控制在154℃,反应时间为12h,催化剂用量为0．004mol,原料的摩尔比为：苯佐卡因：对氟苯甲醛-1：1．2．     

ＰＥＧ功能化１，３－二唑盐的合成及在水相 Ｈｅｃｋ反应中的研究

以商品化的聚乙二醇单甲醚为起始原料,通过三步反应制备了４种ＰＥＧ功能化的１,３－二唑 季铵盐（Ｌ１～Ｌ４）,产物的收率都在９０％以上．随后将上述４种产物作为水溶性卡宾前体分别和 Ｎａ２ＰｄＣｌ４ 反应在线生成卡宾钯络合物并用于催化均相的水相Ｈｅｃｋ反应．优化实验结果表明：Ｌ１ 的催化性能最优,在纯水相中模型反应的ＴＯＮ值大于８　９００．建立的催化体系对底物的适用性较 好,可用于制备许多二苯乙烯类化合物,收率为５１％～９８％．该方法具有产物分离简便、收率高、催 化剂用量少和环境友好等优点．     

1-羟基色胺衍生物的合成研究

1-羟基色胺衍生物作为一种良好的亲核试剂,在近些年的有机合成中被广泛应用.随着吲哚生物碱研究的兴起,1-羟基色胺衍生物会在今后的合成研究中起到重要的作用.以含有取代基的吲哚为底物,经过甲酰化反应、亨利反应、四氢铝锂还原反应、保护基取代反应、三乙基硅烷还原反应、过氧化氢(双氧水)氧化反应,最终以良好的收率完成了1-羟基色...     

农药中间体2-乙氧基-4,6-二氟嘧啶的合成研究

主要研究了2-乙氧基-4,6-二羟基嘧啶的改进合成路线。用含有HCl的乙醇与单氰胺反应合成氧乙基异脲盐酸盐（简称异脲盐）,异脲盐脱HCl后与丙二酸二乙酯反应制得2-乙氧基-4,6-二羟基嘧啶（简称嘧啶醇）。嘧啶醇的反应温度必须维持在-10℃以下,试验完全要求在隔绝空气的条件下进行;本中间体对合成高效、低毒、低残留农药氯酯磺草胺具有重要作用。     

4，4’-二巯基二苯硫醚的合成

以二苯硫醚为起始原料,经磺化、氯化和还原三步反应制得目的产物4,4’-二巯基二苯硫醚．分别考察了各步反应的影响因素,确定反应的最佳工艺条件为n（二苯硫醚）：n（氯磺酸）：n（三氯氧磷）的摩尔配比为1：2．3：2．2,反应温度为100～110℃,反应时间为5h．得产品4,4’-二氯磺酰二苯硫醚（2）．n（锌粉）：n（2）摩尔配比为9：1,反应温度为70～80℃,反应时间为3h,产物总收率60．1％．产物结构经IR与^1HNMR证实．     

3，5，6－三氯吡啶－2－酚的合成

通过分析对比选出一条切实可行的合成路线，经过试验研究，选出较为理想的两种催化剂、溶剂及合理的工艺条件，使合成３，５，６－三氯吡啶－２－酚的收率提高至７０％以上，同时缩短了工艺流程，简化了操作。     

3—C—脱氧—1，2：5，6—双—O—异丙叉基—乙氧基羰基亚甲基—α—D—核—呋喃己糖的合成

以D－葡萄糖为原料在酸性条件下与丙酮缩合得二丙葡萄糖，然后经PDC氧化制得二丙酮－3－己糖，再与膦酸酯发生Witting反应得目标产物3－C－脱氧－1，2：5，6－双－O－异丙叉基－乙氧基羰基亚甲基－α－D－核－呋喃己糖，总收率为70％。