用正交回归法研究熔盐电解制取富镧稀土金属

采用正交回归法进行熔盐电解富镧金属的试验过程及结果。得出了电流效率ｙ＝０．４７５４－０．０１１８ｘ_１＋０．０５３２３ｘ_２－１．９０１×１０￣（－３）ｘ_３＋０．１０９９ｘ_４＋０．０１５２６ｘ_１ｘ_２＋５．３１９×１０￣（－３）ｘ_１ｘ_３－０．０１４３３ｘ_１ｘ_４－０．０２８９７ｘ_２ｘ_３＋９．３５６×１０￣（－３）ｘ_２ｘ_４＋０．０２０３７ｘ_３ｘ_４。显著性和可靠性检验表明，回归方程拟合良好，可靠性高，可用于预报和控制。采用该方法，试验工作量小，精度高，便于寻优。     

聚电解质溶液性质的研究——聚苯乙烯磺酸溶液在不同温度中的粘滞行为

本实验叙述了制备聚苯乙烯磺酸溶液的过程。在常压、无外加盐时，测定了２０～４０℃变化区间ＰＳＳＨ的比浓粘度对应浓度的的数据。结果表明温度Ｔ的影响是不可忽略的。用经验公式：ηｓｐ／Ｃ＝［８．４８７×１０－１＋１．５１７×１０－２（Ｔ－２０）－６．６９４×１０－４（Ｔ－２０）２］＋［８．２５４×１０－１＋２．６２９×１０－２（Ｔ－２０）－１．８０６×１０－４（Ｔ－２０）２］Ｃ－１－［７．０２６×１０－２＋２．３６０×１０－３（Ｔ－２０）－１．９６３×１０－４（Ｔ－２０）２］Ｃ－２＋［２．１７６×１０－３＋６．４２３×１０－５（Ｔ－２０）－５．０８９×１０－６（Ｔ－２０）２］Ｃ－３描述ＰＳＳＨ在该温度范围Ｔ的比浓粘度ηｓｐ、浓度Ｃ的数学关系，计算值与实验值有较好的一致性     

三价钛离子与草酸配位反应及其稳定常数计算

本文利用Ｈ２Ｏ２＋２Ｉ＾－＋２Ｈ＾＋＝Ｉ２＋２Ｈ２Ｏ的氧化还原反应为指示反应，用化学动力学法研究Ｔｉ＾３＋离子与Ｈ２Ｃ２Ｏ４的配位反应，在所研究的浓度范围内，表明了ＴＩ＾３＋与Ｃ２Ｃ＾２－４作用生成１：１的配合物，其配离子式为（Ｔｉ（Ｃ２Ｏ４）＾＋，Ｋ稳（Ｔｉ（Ｃ２Ｏ４）＾＋＝（７．１２±０．０１）×１０＾７。     

磷锑钼三元杂多酸光度法测定药品中的抗坏血酸

研究了少量抗坏血酸与磷锑钼三元杂多酸体系的显色特性，建立了借磷锑钼三元杂多蓝测定抗坏血酸的分光光度法，最佳显色条件为（ＰＯ＾３－４）＝３．０×１０＾－４ｍｏｌ．Ｌ＾－１，（Ｓｂ＾Ⅱ）＝４．５×１０＾－５ｍｏｌ．Ｌ＾－１，（ＭｏＯ＾２－４）＝７．５×１０＾－３ｍｏｌ．Ｌ＾－１，Ｐ：Ｓｂ：Ｍｏ＝１：０．１５：２５，（Ｈ加入）／（Ｍｏ）＝５７。测定波长为λｍａｘ＝７１０ｎｍ线性范围为１～５０μｇ．ｍＬ＾     

丁二酮肟碳糊化学修饰电极直接电位法测定微量镍的研究

研究了一种以丁二酮肟为修饰剂的碳糊化学修饰电极。该电极在ｐＪ＝８．８５的ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ缓冲溶液中，对Ｎｉ＾２＋浓度的负对数有线性电位响应。线性范围是５．０×１０＾－７－１．０×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ。     

用HZSM-5沸石分子筛催化水解乙酸乙酯的反应动力学研究

在常压、３２８～３４８Ｋ温度范围内,研究了用ＨＺＳＭ－５ 沸石分子筛作催化剂的乙酸乙酯催化水解宏观反应动力学, 建立了动力学模型。研究了水酯比、反应温度和催化剂浓度等因素对催化水解的影响。实验数据采用拟均相二级反应动力学模型进行回归,得出乙酸乙酯催化水解的正逆反应活化能为２８．５ｋＪ·ｍ ｏｌ－ １和２２．５ｋＪ．ｍ ｏｌ－ １。与催化剂浓度关联的最终速率表达式为：Ｋ＋ ＝ （７．２８５７９×１０－ ９Ｃ－ ４．３６３７２×１０－ ７）ｅｘｐ（－ ３．４２８／Ｔ）Ｋ－ ＝ （７．８１４６５×１０－ ９Ｃ－ ３．５１２８５×１０－ ７）ｅｘｐ（－ ２．７０６／Ｔ）     

3，4－二羟基苯甲醛－H_2O_2－HRP伏安酶联免疫分析新体系的研究

首次提出了３，４－二羟基苯甲醛－Ｈ２Ｏ２－ＨＲＰ伏安酶联免疫分析新体系，并用于ＨＲＰ的测定。该方法是将ＨＲＰ催化Ｈ２Ｏ２氧化３，４－二羟基苯甲醛的酶催化反应与３，４－二羟基苯甲醛的氧化产物的电极还原反应相偶合，在－１．０３Ｖ（ＳＣＥ）附近产生一灵敏的示波极谱波，测定ＨＲＰ的检测限为１．０×１０－１０ｇ／ｍＬ，线性范围为１．０×１０－１０～９．０×１０－９ｇ／ｍＬ。     

Fe~Ⅲ（DCTA）~－催化分解H_2O_2反应动力学研究

本文研究了ｆｅ~Ⅲ（ＤＣＴＡ）~－催化分解Ｈ_２Ｏ_２反应，获得反应速率方程式为：　在ｐＨ＝８．４０—９．６０，Ｉ＝０．３ｍｏｌ·ｄｍ~（－３）（ｋＮＯ_３），ｔ＝２２±０．１℃条件下，测得　ｋ＝１．８６９６×１０~（－８）．ｍｉｎ~（－１）。并提出反应机理为自由基链式反应。     

1升滴流床式固定化植物细胞反应器中的压降动态持液量和溶氧…

以海藻胶珠为粒为填料，测定１升滴流床式固定化植物细胞反应器中的压降，动态持液量和溶氧传质系数ｋＬａ，其中床层压降可由两相摩阻因子∫ｇｔ的经验关系表示：ｌｎｆｇｔ＝１１．７３８＋４．５６４（ｌｎＺ）－１．９５７（ｌｎＺ）＾２＋０．２０２（ｌｎＺ）＾３；动态持液量与液体雷诺数有Ｈｖ＝７．５７×１０＾－２Ｒ＾０．８９１Ｌ的关系，由氧解吸法测得的床层内容积传质系数ｋＬａ＝０．９８９（△Ｐ）＾－０．２３１．     

Mn（Phen）_3~（2＋）催化分解H_2O_2反应动力学研究

本文研究了Ｍｎ（Ｐｈｅｎ）_３~（２＋）催化分解Ｈ_２Ｏ_２反应，获得反应速率方程式，在ｐＨ＝５．８４－７．００；Ｉ＝０．４ｍｏｌ·ｄｍ~（－３）（ＮａＣｌ）；Ｔ＝３０３±１Ｋ条件下，测得速率常数ｋ，并对其反应机理进行了讨论。     

淀粉酶催化反应的最适温度的微量量热法

用热活性检测仪测定了淀粉在低温淀粉酶催化作用下、不同温度时催化反应的热功率－时间曲线,用热动力学理论和对比进度法对曲线进行处理,得到了酶催化反应的米凯利斯常数（Michoelis）(Km)和最大速率（Vmax）,用计算机处理得到了Km－T的关系式Km＝2×10^-7T³-1.9×10^-4T²+6.284×10^-2T-6.746,进而求出了酶催化反应的最适温度T＝313.53K.     

醋酸甲酯羰基化合成醋酐的工程动力学研究

以LiI为促进剂的铑-碘液相催化剂体系作催化剂,在170~199℃的温度范围和5MPa压力的实验条件下,对醋酸甲酯羰基化合成醋酐的反应动力学进行了研究。分别用一级不可逆和二级可逆的反应速率模型对实验数据进行处理,得到了一级不可逆反应和二级可逆反应的动力学方程。通过比较,理论计算值与实验值相拟合,证明两种模型都是可用的。一级不可逆和二级可逆反应动力学方程分别为r=-ddctA=kcA=2.208×107exp(-8.12R4T×104)cA和r=ddxtA=3.746×1011exp(-1.24R6T×105)[(1-xA)(m-xA)-K1pxA]。     

槐花蜂蜜的流变性能

采用ＮＤＪ－７９型旋转粘度计测定了不同水份含量的山东槐花蜜在３０℃～７０℃温度范围内的流变特性，并考察了水份含量和温度对其粘度的影响规律，回归出了二者对粘度影响的经验方程。结果表明在所考察的范围内，槐花蜜为假塑性流体，符合幂律方程的τ＝Ｋγｎ；温度对其表观粘度的影响符合Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ方程；水份含量对槐花蜜的表观粘度和流体性质的影响显著，含水量越少，非牛顿性越显著；反之牛顿性越显著。表观粘度与温度和水份符合经验式ηａ，１００＝２．８４９５２×１０－１０×ｅｘｐ（４９７６．４３／Ｔ）×Ｗ－３．０２１７２。据此可在一定范围内预测蜂蜜的粘度和流变特性，为工业加工生产提供了一定的理论依据     

硼酸镧钙中三价铕离子的辐射跃迁参数

采用高温固相法合成了三价铕离子掺杂的硼酸镧钙(La2CaB10O19:Eu3+)荧光粉,XRD测试表明样品属单斜晶系。La2CaB10O19:Eu3+可被近紫外和蓝光LED有效激发,发射主峰位于617nm处,对应铕离子的5 D0!7F2跃迁。Judd-Ofelt强场参数表明,在La2CaB10O19:Eu3+样品中三价铕离子周围环境具有较强的共价性和反演非对称性。计算得5 D0!7FJ(J=1,2,4)的自发辐射跃迁概率分别为80.95、155.46和41.21s-1,最大受激发射截面分别为3.05×10-22、7.41×10-22和3.00×10-22cm2。有效的红光发射表明,La2CaB10O19:Eu3+荧光粉可以作为红色荧光色彩调节剂应用于白光LED。     

离子液体催化合成乙酸乙酯反应动力学研究

为研究乙酸和乙醇在以1-己基吡啶四氟硼酸盐离子液体作溶剂和催化剂的反应动力学,利用实验进行了测定,并对实验数据进行拟合,得出了65、75、90℃下正反应速率常数。并在此基础上,测定了温度、1-己基吡啶四氟硼酸盐离子液体浓度对反应速率的影响。n(乙酸)∶n(乙醇)∶n(离子液体)=8∶8∶1,65~90℃时,反应速率为-rHAc=8.06×10-4exp(-4.83×103/T)(c2HAc-c2EtOAc/4),反应活化能为:E=40.15 kJ/mol。     

以咪唑并邻菲咯啉铁(Ⅲ)配合物为杂交指示剂的DNA荧光光纤传感器研究

在0.2 mol.L-1的B-R(pH5.0)缓冲溶液中,运用荧光光谱法研究了咪唑并邻菲咯啉铁配合物([Fe(phen)2IP].3Cl O4.2 H2O,phen=邻菲咯啉,IP=咪唑并邻菲咯啉)与鲑鱼精DNA的相互作用。实验结果表明,[Fe(phen)2IP]3+与DNA的作用方式为嵌插结合。以[Fe(phen)2IP]3+为杂交指示剂制成了DNA荧光光纤传感器,检测了与固定在光纤上的探针DNA互补的靶DNA。实验表明,检测的线性范围为1.25×10-8～1.50×10-7mol.L-1,检测限为1.35×10-9mol.L-1。     

Fe-C系活度相互作用参数与温度的关系

实验测定了不同温度下,C在Fe-Mn熔体（xFe=0.102 3～0.789 9,xMn=0.055 1～0.638 0）中的溶解度。应用Gibbs-Duhem方程,结合实验结果,引用文献报道的实验数据,通过严格的热力学推导与计算,获得1448～2033 K范围适用的Fe-C系中εC^C,ρC^C和ρC^C,C与温度的关系式分别为εC^C=-3.016 8＋11 046.626 4/T,ρC^C=43.639 2-5 523.313 2/T和ρC^C,C=-28.087 2。计算结果表明,这些关系式既能满足Gibbs-Duhem方程的必要条件εC^C＋2ρC^C＋3ρC^C,C=0,又能满足C含量高时体系稳定的必要条件1＋εC^CxC＋2ρC^CxC^2≥0。     

K~+，Yb~(3+)：BaWO_4晶体光谱性能研究

为提高Yb~(3+)离子在BaWO_4晶体中的掺入量,采用了双掺K~+离子的方法,增大Yb~(3+)离子的分凝系数,使K~+(x(K~+)=0.01),Yb~(3+)(x(Yb~(3+))=0.02):BaWO_4晶体在977 nm处的吸收系数达到α=0.494 cm~(-1).研究了波长为930 nm的LD激光抽运时相应于Yb~(3+)离子~2F_(5/2)→~2F_(7/2)跃迁的960～1 020 nm的荧光光谱,其在1 005 nm处的发射截面σ_(?)=6.286 pm~2,荧光寿命为0.4 ms.实验表明K~+,Yb~(3+):BaWO_4是一种新型近红外激光晶体。     

钌(Ⅱ)-Ⅲ(1,10-菲咯啉)-KMnO_4化学发光体系测定硫脲

分别考察了钌(Ⅱ)-Ⅲ(1,10-菲咯啉)和硫脲在KMnO4、KBrO3、K2S2O8、I2、KIO4、 Ce(SO4)2存在下的化学发光反应情况,发现只有KMnO4能氧化硫脲和钌(Ⅱ)-Ⅲ(1,10-菲咯啉) 而发光。体系的化学发光强度与硫脲的浓度在2．0×10~(-8)～1．0×10~(-5)mol·L~(-1)范围内呈线性关系,方法的检出限为2．0×10~(-8)mol·L~(-1),平行测定10次相对标准偏差为1．1％。该法用于分析测定白葡萄酒中的硫脲,平均回收率为96．3％～103％获得满意结果。