FeMnO/MoNi-ZSM-5复合催化剂合成气直接制芳烃研究

采用共沉淀法制备了FeMnO费托合成催化剂,与MoNi改性ZSM-5复合,制备了FeMnO/MoNi-ZSM-5复合双功能催化剂。在温度310～390℃、压力1.0～5.0MPa、空速976～2650h~(-1)和氢碳比2/3～2的条件下,研究了反应条件对催化剂性能的影响,得到最优的反应条件为:T=370℃,p=4MPa,GHSV=1395h~(-1),n(H_2)/n(CO)=2,BTX和芳烃的总选择性分别达到了47.02%和69.91%。采用X射线衍射(XRD)、氮气吸附脱附(BET)和氨程序升温脱附(NH_3-TPD)对复合催化剂进行了表征,金属改性的催化剂比表面积略有减少,催化剂的强酸酸量减少,弱酸酸量增加。     

杂原子Cu-ZSM-5分子筛的合成及表征

以四丙基氢氧化铵为模板剂、水玻璃为硅源、硫酸或磷酸为酸源,采用水热法直接合成杂原子Cu-ZSM-5分子筛,考察晶化时间、酸源及中性表面活性剂对分子筛晶形的影响.研究结果表明,以硫酸或磷酸为酸源,控制合适的晶化条件,可得到结晶度较高的杂原子Cu-ZSM-5分子筛,酸种类对分子筛形貌有一定影响;中性表面活性剂的加入有利于形成粒度均一的分子筛.     

硅烷化改性ZSM-5分子筛用于催化脱蜡催化剂

利用分子模拟技术,筛选分子大小合适的硅烷化合物A对ZSM-5分子筛进行表面修饰,并对改性分子筛性质进行了表征。结果表明,在改性温度50℃,硅烷化合物A质量分数为5％的条件下,可制备选择性良好的改性ZSM-5分子筛。将其用于制备新型催化脱蜡催化剂,在压力为6．5MPa,氢气／原料油（体积比）为500,空速为1．0h^-1的条件下,与未改性者相比,前者柴油收率提高了2．7个百分点,凝点降低了2℃。改性后的分子筛对正己烷的吸附选择性增加,对环己烷的吸附含量减小。     

USY负载HF催化剂催化合成十六烷基苯

采用负载氢氟酸的USY分子筛作为催化剂,以苯和十六碳烯为原料,经烷基化反应合成十六烷基苯。考察了催化剂上氟的负载含量、反应时间、反应温度及苯烯摩尔比等条件对烯烃转化率和十六烷基苯选择性的影响。研究结果表明,USY负载HF后具有较好的催化活性,催化剂中最佳氟含量为3％(ω),在最佳反应条件下,十六碳烯的转化率可达95．43％(ω),单体十六烷基苯的总选择性可达97．03％(ω)。     

改性分子筛催化剂液相合成MTBE的研究

研究了改性 ZSM-5、改性 β及 ZRP分子筛催化剂上甲醇与异丁烯合成甲基叔丁基醚 (MTBE)的反应过程。在间歇反应器中对 H型和多价阳离子 (包括 Mg2 ,Ca2 ,L a3 )型的上述分子筛进行了活性评价。结合对分子筛结构和酸性的表征 ,考察了改性分子筛催化剂的结构和酸性质对 MTBE合成反应活性的影响。     

NO分解催化剂Cu/分子筛的ESR研究 Ⅰ.水合铜分子筛的ESR研究

系统地比较了在各种不同制备条件下制得的Ｃｕ／ＺＳＭ－５、Ｃｕ／丝光沸石、Ｃｕ／镁碱沸石和Ｃｕ／毛沸石的ＥＳＲ谱，至少六种水合Ｃｕ物种被发现，而且发现分子筛的腔结构对Ｃｕ物种的存在状态有很大的影响。     

CuO/γ-Al2O3催化剂选择性催化还原NO的研究

采用CuO／γ-Al2O3作为C3H6选择性催化还原(C3H6-SCR)NO催化剂,考察了铜负载量(CuO含量为0～20％(ω))、氧浓度及原料气空速对NO转化率的影响。结果表明：CuO／γ-Al2O3催化剂的NO还原活性是比较高的;当铜负载量为16％(ω)时,NO转化率比较理想;在考察的氧浓度范围内,当氧浓度为0．428％(φ)时,NO转化率是适宜的。     

新型W-HMS催化剂的直接合成、表征及催化性能

采用直接合成方法将W~(6+)固载到六方介孔全硅HMS分子筛上,制成新型W-HMS非均相催化剂。利用UV-Vis漫反射和吡啶(Py)-FTIR方法对W-HMS催化剂进行了表征,研究了该催化剂在环戊烯选择氧化制备戊二醛反应中的催化性能,并探讨了该多相催化反应的机理。实验结果表明,钨物种含量对W-HMS催化剂的结构和催化性能有显著的影响,当n(Si)∶n(W)=30时,该催化剂表现出优良的催化性能,环戊烯的转化率和戊二醛的选择性分别达到100.0%和76.3%。UV-Vis漫反射表征结果显示,该催化剂中钨物种以高度分散状态存在于催化剂骨架中,并且钨物种主要以孤立的[WO_4]~(2-)四面体、单聚或低聚的形态存在;Py-FTIR表征结果显示,高度分散的钨物种提供了更多的酸中心,可推测为该反应的活性中心,并且较强的B酸中心有利于环戊烯的催化氧化。     

氯甲烷在H-ZS M-5催化剂上的催化转化研究

研究了氯甲烷在HZSM5分子筛催化剂上的催化转化,产物以高级烷烃和芳烃为主,其分布随反应温度而改变。在400～450℃时,催化剂上结碳量最低,而更高温度的反应产生大量的结碳并导致催化剂迅速失活。FTIR和元素分析表明,产物中的HCl对催化剂的骨架结构和组成没有明显的影响。     

异丙苯过氧化氢分解催化剂的研究动态

异丙苯过氧化氢分解催化剂的研究动态蹇江海刘耀芳杨九金（石油大学重质油加工国家重点实验室，北京１０２２００）ＪｉａｎＪｉａｎｇｈａｉ，ＬｉｕＹａｏｆａｎｇａｎｄＹａｎｇＪｉｕｊｉｎ（ＮａｔｉｏｎａｌＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｆｏｒＨｅａｖｙＯｉｌＰｒｏ...     

正辛烷在ZSM-5催化剂上芳构化反应规律的研究

在连续流动固定床微型反应器上,以Pt-Re/ZSM-5为催化剂考察了正辛烷在440～550 ℃的芳构化反应规律.实验结果表明,在440 ～460 ℃,正辛烷直接脱氢环化生成二甲苯;在470～490 ℃,正辛烷裂解,没有聚合生成芳烃;在490～550 ℃,正辛烷按照正碳离子先裂解、再聚合、再经环化脱氢的机理生成大量芳烃.     

醚后碳四在ZSM-5分子筛催化剂上的芳构化反应性能

在小型固定床试验装置考察了ZSM-5分子筛催化剂对醚后碳四芳构化反应的催化性能,并进行了催化剂长周期活性稳定性评价。结果表明：在反应温度为380 ℃、反应压力为2.0 MPa、氢油比体积比为300、质量空速为2.0 h-1的条件下,催化剂的长周期运行活性稳定,烯烃转化率大于99%,干气产率小于2%,液化气产率为57%～64%,C5+液体收率为35%～41%,芳烃产率为10%～12%。经过 984 h长周期运行后,芳构化催化剂的积炭量为11.56%。气相产物是优质的裂解制乙烯原料。     

RT－5加氢改质催化剂抗氮稳定性研究

报道一种含分子筛催化剂经适当地化学处理，能有效地调节催化剂表面酸强度和酸类型，使该催化剂对正庚烷裂解活性增加，抗氮稳定性提高。处理后的ＲＴ－５加氢改质催化剂，经中型３０００ｈ长周期稳定性试验考察和工业１．５年的正常运转，说明处理后的ＲＴ－５催化剂具有良好的活性和抗氮稳定性。     

ZSM-5催化合成糠酸酯的研究

利用改性固体酸ZSM-5为催化剂,催化合成糠酸甲酯、糠酸乙酯、糠酸丙酯,酯收率为90％左右。     

Ga改性HZSM-5催化剂芳构化性能的考察

以不同温度水热处理的纳米HZSM-5为母体制备了Ga/HZSM-5催化剂,并对该催化剂在FCC汽油芳构化上的性能进行考察。结果表明：以600 oC水热处理、硝酸洗涤的HZSM-5为母体制备的Ga/HZSM-5（GaHS600）的芳构化性能最优,当温度为480 oC,WHSV为1 h-1时,GaHS600上所得产品中芳烃和（C3+C4）体积分数分别为58.3%和7.6%。在本实验考察条件下,金属二次改性对Ga/HZSM-5芳构化性能的提高并无有利影响。     

Pd/ZSM-5催化剂加氢裂化性能研究

采用N2吸附-脱附和NH3-TPD分析手段,考察了ZSM-5分子筛硅铝比和晶粒粒径对载体孔结构和酸性的影响,并以正庚烷和环己烷为原料,考察了硅铝比和晶粒粒径对催化剂加氢裂化性能的影响以及Pd负载量对双功能催化剂加氢裂化性能的影响。结果表明：随着硅铝比增大,催化剂的酸性中心数量减少,加氢活性中心数量相对提高,在抑制二次裂化的同时,可提高异构化选择性;而分子筛晶粒粒径的变化对载体外比表面积的影响不大,分子筛晶粒粒径的降低,使催化剂的酸度略有减小,但对催化剂的活性改进有限;分子筛载体负载Pd后,改变了反应路径,使催化剂的加氢裂化性能明显提高,当负载量大于0.4%时,催化剂的加氢转化活性趋于稳定,成为平衡双功能催化剂。     

含介孔ZSM-5分子筛的柴油加氢脱硫催化剂的性能研究

以添加不同量的介孔ZSM-5分子筛的Al2O3为载体,MoO3-CoO为金属活性组分,考察了介孔ZSM-5分子筛的含量对柴油加氢脱硫活性的影响。采用直馏柴油评价催化剂的加氢脱硫活性。结果表明,随着介孔分子筛ZSM-5含量的增加,催化剂的加氢脱硫活性先增加后降低,介孔分子筛ZSM5加入量为12%的催化剂C12-ZSM5活性最高,比对比剂C0-ZSM5和C12-普-ZSM5的活性高,说明向载体中添加介孔ZSM-5分子筛能够有效地提高催化剂的加氢脱硫活性。     

FCC废催化剂的复活效果研究

在非缓冲体系中用有机配位反应法对FCC废催化剂进行复活。研究发现，复活后催化剂的结构进行了重构，与废催化剂相比其结晶度提高，孔隙更加发达，比表面积大幅度增加；同时，Ni、V的脱除率为30％左右。复活后催化剂的反应性能在标准微反和固定床反应器上进行了评价，微反活性提高10个百分点以上，并且拥有良好的产品分布。中试产品的反应性能评价在提升管反应器上进行32h，复活后催化剂的转化率明显提高，对汽油和液化气有良好的选择性，并且拥有较好的抗积炭能力。     

裂化催化剂细粉研磨的研究

以裂化催化剂小于20μm的细粉为对象，研究了操作条件对研磨过程的影响，通过数据分析得出了催化剂细粉研磨过程中筛上物量的送还和与能量消耗成比例；对所用试验装置比较有利的操作条件是，浆液固含量为30％－40％，空速在8h^1左右，经过5min研磨后，颗粒平均粒径达到1．2μm.     

催化裂化催化剂物料砂磨工艺的考察

应用ＳＫＲ－８０型砂磨机，对多种催化裂化催化剂物料进行了砂磨试验，找出了沸石结晶度、粒度等物料性质在砂磨过程中的变化规律。并着重考察了待磨催化剂的耐磨强度、流量等对磨后粒径的影响，获得了一些微球物料的砂磨曲线。从而为工业生产采用砂磨机提供了一定的试验依据。