八苄硫基四氮杂卟啉金属配合物的合成与表征

合成了2，3，7，8，12，13，17，18-八苄硫基四氮杂卟啉的Co（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）配合物，对其进行了元素分析、紫外可见光谱和红外光谱表征，并考察了配体及配合物的循环伏安性质，初步讨论了三个化合物电氧化还原的机理．     

八苄硫基四氮杂卟啉金属配合物的合成与表征

合成了2,3,7,8,12,13,17,18-八苄硫基四氮杂卟啉的Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物,对其进行了元素分析、紫外可见光谱和红外光谱表征,并考察了配体及配合物的循环伏安性质,初步讨论了三个化合物电氧化还原的机理.     

八异戊氧基-2,3-萘酞菁镍旋涂膜对NO2的气敏特性

为了设计对NO2气体具有高灵敏度、可逆性和专一选择性的敏感材料和克服敏感膜制作工艺复杂的缺点,利用旋涂技术制备了八异戊氧基-2,3-萘酞菁镍(N iNc(iso-PeO)8)气敏薄膜,采用AFM观察其表面形貌,研究了N iNc(iso-PeO)8旋涂膜对NO2的气敏性,分析了薄膜形貌和测试温度等因素对薄膜气敏性的影响.结果表明,旋涂溶液浓度较低时制备的薄膜表面均匀,平整度较好,萘酞菁分子以无序聚集形式排列在基片上.工作温度升高,薄膜对NO2的响应恢复能力增强;不同温度下N iNc(iso-PeO)8旋涂膜对NO2灵敏度的顺序为:20℃<50℃<75℃<100℃>130℃.     

杂化CuPc有机半导体的气敏特性研究

采用“模板法”,在N2气保护下,合成CuPc基体材料.通过共溶技术对其杂化,得到具有较理想电导率的气敏材料.应用微精细加工工艺制备具有平面叉指电极结构的气体传感器的基片,利用真空镀膜方法在平面叉指电极基片上形成敏感膜.通过扫描电子显微(SEM)形貌分析表明,薄膜颗粒尺寸均匀.静态测试法考核传感器性能表明,传感器具有较好的响应恢复性,灵敏度和热稳定特性,对C l2、NO2、H2S等有毒气体选择性好、响应灵敏.     

四异硫氰合钴（Ⅱ）与质子化单氮杂15C5配合物晶体的生长和表征

用溶剂挥发法生长了标题配合物单晶，对其进行了元素分析、熔点测定、红外光谱分析和热分析。结果表明，单氮杂冠醚１，４，７，１０－四氧－１３－氮杂环十五烷与氢离子结合形成铵Ｗｅｎｇ离子，四个硫氰酸根以氮端与钴（Ⅱ）离子配位形成配阴离子，铵Ｗｅｎｇ离子与配阴离子通过离子键力结合成标题配合物。     

含TTF的氮硫杂冠醚的合成

通过N—对甲苯磺酰基二乙醇胺二对甲苯磺酸酯和四硫富瓦烯(TTF)衍生物的闭环反应，合成了新的含有四硫富瓦烯的18—冠—6二氮硫杂冠醚化合物，并利用^1H-NMR，IR和MS表征了其结构。     

几个二氮杂萘酮化合物的新合成

4(4羟基芳基)(2H)二氮杂萘1酮可方便、高产率地以苯酐和苯酚发生傅氏酰化反应,其产物再与水合肼关环制得.     

6-氮杂胞嘧啶与甲酸氢键复合物稳定性的理论研究

采用密度泛函B3LYP方法,在6-31G（d,P）基组水平上对6-Aza与trans—HCOOH、cis．HCOOH及HC00-形成氢键复合物进行研究,获得了20种稳定的氢键复合物,并获得了复合物的总能量、相对能和零点能。计算结果表明,6-Aza与trans—HCOOH、cis—HCOOH中H和O相连形成复合物的热力学稳定性为：M8〉Ml〉M3〉M2〉M9〉M6〉M7〉M12〉M11〉M15-M16〉M10〉M5〉M13〉M14,其中6-Aza氨酮式和甲酸反式结构中的醇式结合形成复合物M8的稳定性最高。6-Aza与HC00-反应的热力学稳定性顺序：M20〉M19〉M17〉M18。     

硅胶负载类氮杂冠醚聚合物的制备及其催化性能研究

本文合成了两种类氮杂冠醚聚合物，研究了它们在碘代、二氯卡宾对双键加成和混合醚合成等反应中的催化性能。结果表明，这两种三相催化剂均具有良好的催化活性和重复使用性能。以硅胶为载体，提高了催化剂的使用寿命。     

1-氯甲基杂氮硅三环的合成

以甲基三氯硅烷为原料,采用氯化、醇解和酯交换等反应,合成了1-氯甲基杂氮硅三环,并通过单因素实验方法对合成工艺条件进行了优化。在最佳条件下,1-氯甲基杂氮硅三环的总产率可达到54.5%,与文献报道的比较,具有产率高、能耗低等优点。并对反应过程中的副产物氯化氢气体进行了回收,减少了环境污染。     

农用肥对三峡库区紫色土小流域氨挥发及氮收支的影响

农业面源氮素已成为影响三峡库区环境安全的主要因素,但有关农业面源氮污染研究并未深入区分氮污染主要来自何种农业用地,同时以什么方式进入三峡库区。以三峡库区紫色土农用坡地为研究对象,对典型农耕模式下碳铵、尿素和复合肥的氨挥发特征以及小流域内氮素收支平衡进行分析,以期探究氨挥发对三峡库区氮污染的影响。采用原位受控对照实验的范式进行研究,结果表明,在典型农耕模式下,三峡库区紫色土氨挥发速率表现为：复合肥最低,变化最平缓;尿素的峰值出现滞后,下降缓;碳铵的峰值出现较早,下降快。小流域内尿素的氨挥发率为8.82%~18.37%,碳铵为17.86%~30.70%,复合肥为2.56%~3.86%。施肥种类的氨挥发率大小为：碳铵 > 尿素 > 复合肥,典型用地的氨挥发率大小为：水田 > 果林 > 旱地。对流域内氮收支平衡分析,发现小流域内化肥是氮素最主要的输入,氨挥发是主要的输出,土壤氮素残留严重,增加了氮素流失风险。从环保角度考虑,降低三峡库区碳铵使用频率、减少旱地和果林施肥量、优化氮肥施用结构是减少氨挥发的有效途径,氨挥发率的减少对三峡库区氮污染防治具有重要意义。     

四氮杂轮烯合铜络合物的合成和其瘤细胞灭杀作用

借模板缩聚作用,合成了若干种四氮杂-[16]-轮烯合铜(Ⅱ)或镍(Ⅱ),以及相应的三氮杂-[12]-轮烯络合物。其中,用人肺腺癌细胞株在体外,测试了若干种四苯四氮杂-[16]-轮烯合铜(Ⅱ)盐(TAAB)的瘤细胞灭杀效应。在二甲亚砜中,CU(TAAB)(NO₂)₂(Ⅰ),Cu(TAAB)Cl₂(Ⅱ),Cu(4-Cl-TAAB)Cl₂和Cu(4-Br-TAAB)Cl₂于黑暗和光照下(括号中为光照)的抑制率分别为:75(85),82(90),64(75),55(57)和85(76)。在水中Ⅰ、Ⅱ的抑制率相应为86(82),和85(76),作为对照物的顺铂在水溶液等当微克分子浓度时,未观察到应答,因此,所有上述试验过的CuTAAB盐,都显示很高的瘤细胞灭杀作用,以二甲亚砜作溶剂时,可以观察到光的增效作用,而在水中测试时,则未发现光的增效作用。     

利用四态周期跳跃模型研究氨通道的通透性

结合分辨率基于1.35 (A)的氨通道晶体结构(Ant,ammonia transporters),建立了四态跳跃模型,并首次利用主方程方法对氨通道的通透性进行了研究.结果表明:通道内部电流随着时间的变化关系与实验结果相吻合,离子沿通道运动的4个状态存在的几率随外界铵离子浓度的变化而变化.     

MgAl/PbPc/Cu有机薄膜二极管的制备与气敏特性分析

选用酞菁铅作为有机半导体气敏材料,用真空热蒸镀、磁控溅射等镀膜方法制备器件,所制备薄膜二极管的结构为MgAl/PbPc/Cu,使用Keithley 4200半导体测试仪与气敏测量系统分析器件肖特基二极管的气敏特性,通过对电流-电压特性的实测数据进行深入的理论分析,比较出器件对不同浓度NO2气体的敏感程度.经过测试结果可知:当器件置于10-5的NO2气体74 min后,正向电流减小65倍,对应的MgAl/PbPc肖特基势垒高度约上升了20 meV.同时由于被吸附NO2气体的PbPc薄膜少数载流子电子数目的增加,导致器件的反向电流增加4倍.     

厌氧氨氧化脱氮性能及主要影响因素的试验

目的 研究厌氧氨氧化反应的脱氮效果及厌氧氨氧化反应的主要影响因素,为低碳氮比废水提供简洁经济脱氮途径.方法 连续培养试验采用UASB装置,控制温度为30℃、HRT为48 h、pH为8.0,控制进水NH4-N/NO2--N质量浓度比为1∶1.32,分批培养采用厌氧瓶,改变温度(20～40℃)、pH值(6.0～9.0)来研究影响厌氧氨氧化的因素.结果 进水氨氮的质量浓度为150.735mg/L,亚硝态氮进水质量浓度为198.705mg/L时脱氮效果最好,去除率能够达到70％以上.厌氧氨氧化反应的适宜温度为30℃左右,适宜pH值为8.0左右.结论 采用UASB成功实现了厌氧氨氧化反应的启动并且具有高效的脱氮效果,为实际的工程应用提供了参考条件.     

八甲基环四硅氮烷的合成工艺改进

以甲苯为溶剂，二甲基二氯硅烷经过氨解反应得到八甲基环四硅氮烷．反应原料浓度经过优化，确定最佳浓度为2．07mol／L，最佳温度为15～18℃．后处理用氨水溶解副产物氯化铵，产品收率可达59％，并经IR表征结构、     

四异硫氰合钴（Ⅱ）与质子化单氮杂15C5配合物晶体的生长和表征

用溶剂挥发法生长了标题配合物单晶，对其进行了元素分析、熔点测定、红外光谱分析和热分析．结果表明，单氮杂冠醚１，４，７，１０－四氧－１３－氮杂环十五烷与氢离子结合形成铵离子，四个硫氰酸根以氮端与钴（Ⅱ）离子配位形成配阴离子．铵离子与配阴离子通过离子键力结合成标题配合物．     

pH值和DO对厌氧氨氧化脱氮性能的影响

目的 研究pH和DO对厌氧氨氧化脱氮性能的影响,考察在pH和DO的变化下NH4+-N、NO2--N的去除情况.方法 控制反应器的温度为30℃,HRT为48 h,保证进水NH4+-N的质量浓度为100 mg/L、NO2--N质量浓度为132 mg/L.结果 当pH=8时为最适值,氨氮和亚硝态氮的去除率最高为84.31％和88.43％;一定量的DO对厌氧氨氧化反应脱氮性能的抑制作用是可逆的,DO浓度不会对厌氧氨氧化菌造成破坏性的伤害,只是抑制了其活性.结论 厌氧氨氧化反应是一个致碱反应,出水的pH值与进水pH值相接近,而且DO对厌氧氨氧化反应脱氮性能的抑制作用是可逆的,这为厌氧氨氧化反应能够高效脱氮的推广和提供了理论依据,为实际的工程应用提供了参考条件.     

Meso-5,10,15,20-四(对羧基苯基) 卟啉配合物的合成新方法

报道了用丙酸和DMF作溶剂和催化剂,直接用吡咯,4-羧基苯甲醛,锌盐合成Meso-5,10,15,20-四(对羧基苯基)锌卟啉配合物(ZnTCPP)的新型方法--溶剂热合成.探讨了诸因素对反应的影响,找出了最佳的反应条件:在140℃,反应时间60 h左右,反应物摩尔比为2:2:1;混合溶剂体积配比为v(丙酸):v(DMF)=2:1.利用以往方法合成ZnTCPP产率为14%左右,但用该方法产率可达到19.65%.     

氮掺杂碳纳米管的制备及其在铅离子检测中的应用

制备了氮掺杂改性的碳纳米管(CNx),并对其进行了扫描电子显微镜(Scanning Electron Microscopy,SEM)和X射线衍射仪(XRD,X-Ray Diffraction)表征。利用循环伏安法测定了铅离子在氮掺杂碳纳米管修饰电极上的电化学行为。结果表明,氮掺杂碳纳米管修饰电极对铅离子有明显的电催化行为,而且它在铅离子检测中的效果明显优于裸的玻碳电极。在拟定条件下,氮掺杂碳纳米管修饰电极对铅离子的检测限为0.06μmol/L,线性范围为0.06～0.1μmol/L,并且具有良好的稳定性与重复性,因而该电极具有良好的应用前景。