毛细管气相色谱法测定毫秒炉裂解产物组成及相对分子质量

毫秒炉裂解气经二级冰水冷却分为气相和液相，采用毛细管气相色谱对裂解气相和液相中的组分进行分离、定性、定量，通过计算得到热裂解产物中各组分的质量分数、摩尔分数以及重均分子质量、数均分子质量。对乙烯装置石油热裂解气中的组分进行连续5天的分析，结果表明裂解工艺稳定。     

裂解C_5馏分二聚反应混合物的定量分析

用毛细管柱对裂解C5馏分二聚反应混合物进行了色谱分析。以正戊烷为参比物质,测定了双环戊二烯的相对质量校正因子(f),推导了用f值对目标组分含量进行校正的计算式,避免了在色谱数据工作站上对混合物的70多种组分设置f值的困难。为克服多聚物组分在毛细管色谱柱上不易出峰的缺点,在假定所有C5组分和二聚物组分的f值各自相同的前提下,基于不参与反应的C5组分在二聚反应前后含量不变的原理,推导了二聚反应混合物中多聚物组分含量的计算式,使C5馏分二聚反应混合物的定量分析结果合理、可信。     

毛细管色谱法测定脂肪酸组成

介绍毛细管色谱法测定脂肪酸的组成,脂肪酸经甲酯化后,应用毛细管气相色谱技术,采用甲基硅橡胶OV-1毛细管色谱柱,利用程序升温及分流进样法,通过试验选择最佳分析操作条件,较成功地测定出脂肪酸中C16及C18等组分含量。     

乙烯装置副产物中C9、C10馏分组成的分析研究

以毛细管气相色谱方法对上海石化炼油化工部乙烯装置裂解副产物C9、C10馏分进行了分析，并对馏分中的组分以色谱-质谱联用、色谱-红外光谱联用等方法进行了定性。所用气相色谱条件适当，馏分中主要组分均得到较好的分离。分析结果表明，C9、C10分中含有大量的C9、C10烃、双环戊二烯、甲基环戊二烯、苯乙烯类、茚类、萘类等化合物以及各种形式的二聚体。     

气相色谱法测定汽油馏分中微量小分子含氧化合物

建立了一套带有反吹组件和微流控中心切割组件及3根毛细管色谱柱的色谱系统,可以用于测定汽油中微量小分子含氧化合物的含量,通过载气压力切换的方式也可用于直接测定微反产物汽油馏分中微量小分子含氧化合物的含量,样品中所含的大量烃类组分不干扰测定结果。通过载气压力的切换使得只有沸点小于正十一烷的组分全部从2 m长的预切柱流出进入与之相连的非极性色谱柱,其余的重组分被反吹出色谱系统。沸点小于正十一烷的组分进入一根30 m长的非极性色谱柱后,通过中心切割组件电磁阀的切换仅使沸点小于2-己酮的组分进入与之相连的10 m长强极性OxyPLOT色谱柱,实现烃类组分和含氧化合物的分离,并通过火焰离子化检测器检测,采用外标法定量。该方法可以定量检测汽油馏分中微量的C1~C4醇、C2~C5醛、C3~C6酮、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚和甲基叔戊基醚的含量,单组分的检测限为0.5~2.0 μg/g,各组分测定的加标回收率基本在80%~120%之间,测定结果的相对标准偏差在2%~5%的范围内。对催化裂化和催化裂解工艺的汽油产品中含氧化合物的分析测定结果显示,汽油中的小分子含氧化合物以酮类化合物为主,同时含有少量的醛、醇、醚类组分。     

轻烃组分在Al_2O_3色谱柱的不可逆吸附研究

研究了Al2O3/KCl,Al2O3/S,Al2O3/M 3种Al2O3毛细管色谱柱在轻烃组分分析中不可逆吸附行为,定量考察了柱温、载气流速、进样量等对C3~C4烃类组分在不同类型Al2O3色谱柱上不可逆吸附的影响。结果表明:不同类型Al2O3毛细管色谱柱对轻烃组分的不可逆吸附存在明显差异,烷烃和单烯烃的不可逆吸附现象不明显,炔烃和二烯烃等极性较强的组分存在一定程度的不可逆吸附,其中丙二烯、1,2-丁二烯和丙炔等组分在S型与M型Al2O3色谱柱上的不可逆吸附最为显著。温度和载气流速影响不可逆吸附的程度,进样量对不可逆吸附没有明显的影响。不可逆吸附导致部分炔烃和二烯烃组分测定的相对质量校正因子高于理论值,对这些组分的定量造成影响,采用校正面积归一法定量有利于提高分析结果的准确性。     

轻烃组分在Al2O3色谱柱的不可逆吸附研究

研究了Al2O3/KCl,Al2O3/S,Al2O3/M 3种Al2O3毛细管色谱柱对轻烃组分分析的不可逆吸附行为,定量考察了柱温、载气流速、进样量等对C3~C4烃类组分在不同类型Al2O3色谱柱上不可逆吸附的影响。结果表明：不同类型Al2O3毛细管色谱柱对轻烃组分的不可逆吸附存在明显差异,烷烃和单烯烃的不可逆吸附现象不明显,炔烃和二烯烃等极性较强的组分存在一定程度的不可逆吸附,其中丙二烯、1,2-丁二烯和丙炔等组分在S型与M型Al2O3色谱柱上的不可逆吸附最为显著。温度和载气流速影响不可逆吸附的程度,进样量对不可逆吸附没有明显的影响。不可逆吸附导致部分炔烃和二烯烃组分测定的相对质量校正因子高于理论值,对这些组分的定量造成影响,采用校正面积归一法定量有利于提高分析结果的准确性。     

甲醇制烯烃副产C_5和裂解C_5的比较分析及综合利用探讨

采用中心切割二维气相色谱建立了一种在常温条件下分析裂解C5和甲醇制烯烃(MTO)副产C5组成的新方法。结果表明,C5中所有组分能够得到很好分离。对与文献有差异的定性结果进行了确认和补充,测定了C5馏分中各组分在甲基硅氧烷非极性色谱柱上的保留指数,为C5馏分中组分的准确定性提供了依据。定量比较了裂解C5与MTO副产C5的组成,并对甲醇制烯烃副产C5的综合利用进行了初步探讨。     

高压液体色谱测定焦油族组成及毛细管色谱测定焦油主要组分

前言为了便于开展对乙烯装置裂解产物焦油综合利用的研究工作,我们用高压液体色谱法测定其族组成,并用毛细管色谱法对其主要组分进行了分析,取得了裂解焦油组成的基础性数据。用5μ硅胶[φ4(内径)×250mm]及无定型硅胶—氨基(φ4(内径)×250mm]作高压液体色谱柱,已烷作流动相,给出了饱和烃、单环芳烃、双环芳烃及胶质的族组成定量分析结果,相对误差3％。与柱色谱     

炼化一体化优势下蒸汽裂解制乙烯原料的优化利用

分析了中国石化镇海炼化分公司在炼化一体化下蒸汽裂解制乙烯原料的优化,重点对蒸汽裂解原料资源的拓展和优化进行分析,并提出蒸汽裂解原料轻质化的优势。为生产合适的蒸汽裂解原料、重整原料的调合组分,制定了可行的优化调控方案。优化后蒸汽裂解制乙烯原料对石脑油的依赖度降低,气体原料和优质加氢尾油所占比例上升,裂解原料中的烷烃质量分数提高了1.8百分点,并使炼油厂15%~25%的低价值油品转化成了高价值的石化产品。     

单波长色散X射线荧光光谱法测定油品硫含量

利用SINDIE 7039型单波长色散X射线荧光光谱仪,按ASTM D 7039—07标准方法,测定原油、汽油、柴油等油品的硫含量,分析了操作及样品条件对测定结果的影响,考察了方法的准确度和精密度,并将测定结果与仲裁标准SH/T 0689—2000或GB/T 17040—2008进行了对比。结果表明,测试环境、样品组成、薄膜及样品盒等操作条件均会影响测试结果;该方法准确度测定相对标准偏差不超过1.7%,精密度测定90#汽油、0#柴油和原油样品的相对标准偏差均不超过1.4%,柴油加标回收率为93.6%~104.6%,与对应仲裁标准的分析结果基本吻合,能够满足ASTM D 7039—07标准的要求。     

以催化裂化副产C4和乙烯裂解C4为原料生产1-丁烯的方法

为能与乙烯裂解副产碳四（C4）直接混合作为生产1-丁烯的原料,在现有处理工艺的基础为催化裂化副产C4增加了轻C4再分离和深度脱硫工序。分离出异丁烷后,催化裂化副产轻C4中异丁烯的质量分数将不小于33％。深度脱硫、净化、浓缩并选择性加氢后,催化裂化副产轻C4中硫的质量分数将小于1×10^-6,T-烯的质量分数将不大于10×10^-6,可直接与乙烯裂解副产C4丁二烯抽余油混合,在甲基叔丁基醚装置中发生醚化反应后精馏,可生产出聚合级1-丁烯产品。     

炼油厂轻C4烃加氢生产乙烯原料的工业试验

为提高炼油厂轻C4烃的利用价值,中国石油兰州石化公司在正丁烷法顺酐装置加氢单元进行了3次工业试验,目的是生产出可作乙烯裂解原料使用的精制C4烃产品.考察了原料组成和主要工艺条件对加氢反应的影响.结果表明,中国石油兰州化工研究中心研发的LY - 2005催化剂适合炼油厂轻C4烃加氢生产乙烯裂解原料使用;在适宜工艺条件下,加氢后可生产出总烯烃体积分数不大于1.5％的精制C4烃产品;原料的总烯烃、异丁烯体积分数分别为不大于40％、不大于15％时,推荐一反人口温度为120 - 130℃,新鲜C4烃进料量为2.0 ～3.5 t/h,V(氢气)/V(原料油)为350 ～450,C4烃循环量为3.5 ～6.0 t/h,反应压力为2.7 ～3.0 MPa.     

催化裂化C4烃组合回炼催化裂解增产丙烯研究

 在实验室小型提升管装置上研究了C4烃催化裂解增产丙烯的可行性以及C4烃与不同重质原料油组合进料时对干气收率的抑制。结果表明，反应温度和反应时间对C4烃裂解的影响较大，适宜的高温、短反应时间有利于C4烃催化裂解生产丙烯，降低干气、焦炭收率，降低氢转移反应，提高丙烯收率及选择性。当反应温度为600 ℃、反应时间为0.3 s时，C4烃单独反应的丙烯收率达到18.25％，干气收率在5.76％左右；在反应温度为600 ℃时，C4与重质油组合进料的丙烯收率可达13.05％~17.41％，干气收率下降至3.81％~5.28％。     

高温熔融-原子吸收光谱法测定裂解焦油中硅和铝含量

参照石油化工行业标准SH/T 0706—2001《燃料油中铝和硅含量测定法》,采用高温熔融技术对蒸汽裂解制乙烯过程中产生的裂解焦油进行处理,制备水相测定溶液样品;选择硅、铝的分析谱线波长分别为251.6nm和309.3nm,采用氧化亚氮-乙炔火焰原子吸收法对样品中的硅、铝含量进行测定。对样品中共存元素的干扰和消除进行考察,通过加入柠檬酸和硝酸镧可消除硅对铝含量测定中产生的化学干扰,加入氯化铯可消除铝含量测定中的电离干扰。精密度和准确度验证试验结果表明,硅、铝含量测定结果的相对标准偏差均小于5%,加标回收率在97.8%~102.4%之间,说明本方法具有较高的准确度和精密度。     

裂解碳五馏分分离ACN法和DMF法的技术经济对比

介绍了裂解碳五（C5）馏分分离萃取蒸馏技术乙腈抽提（ACN）法和二甲基甲酰胺抽提（DMF）法的工艺流程,分析对比了2种方法的技术特点、产品质量、操作参数、能耗物耗、经济效益等方面存在的共性和差异.结果表明,与DMF法相比,ACN法各塔系分离精度高、杂质含量低,异戊二烯收率高1％,在减少设备投资、节约维护和成本费用等方面的优势明显,综合能耗约降低11％,运行周期延长3倍以上.     

石油储运罐底油泥溶剂萃取工艺优化

针对某炼化企业在石油储运过程中产生的罐底油泥,进行了特性分析及萃取工艺优化实验.结果表明,该罐底油泥含水率约为16.1％,随着烘干时间的延长其脱水速率越来越低;当罐底油泥含水率为4％时,各溶剂的萃取效果均最佳,且溶剂萃取效果从优至劣的顺序为石脑油、120#溶剂油、正庚烷;以石脑油为溶剂时,适宜的萃取条件为：萃取温度50℃,萃取时间30 min,溶剂/罐底油泥（质量比）5,在此优化条件下,可萃油分萃出率大于62％.     

γ-Al2O3负载Au催化剂的制备及其催化CO氧化反应研究

以γ-Al2O3为载体,采用沉积-沉淀法制备出不同Au负载量的系列Au-γ-Al2O3催化剂,利用X射线衍射仪（XRD）对其结构进行了表征,并在实验室小型固定床反应器上对其催化CO氧化反应活性进行了考察.结果表明,在Au负载量小于3％时,Au可很好地分散在载体表面,随着其负载量的增大,Au粒子会发生聚集;沉积-沉淀反应时反应液的最佳pH值为8.0;在一定范围内增加Au负载量,可使催化剂的催化活性显著增强,但当该值大于3％后,反而会对催化活性不利;水蒸气对失活Au-γ-Al2O3催化剂有明显的再生作用,再生后催化剂的活性基本得到恢复,可使CO氧化反应O2转化率大于80％.     

Pyrolysis characteristics of a North Korean oil shale

Pyrolysis characteristics of a North Korean oil shale and its pyrolysates were investigated in this paper. The pyrolysis experiments were conducted below 600 °C at a heating rate of 10, 15, 20 and 25 °C/min, respectively. The kinetics data were calculated using both integral and differential methods with the assumption of first order kinetics. The results show that the averaged oil content of the North Korean oil shale is about 12.1 wt% and its heat value is 13,400 kJ/kg. The oil yields at different retorting temperatures show that the higher the retorting temperature the greater the oil and retorting gas yields. The optimal retorting temperature for the North Korean oil shale is about 500 oC. The properties of the North Korean shale oil including density, viscosity, flash point and freezing point are found to be relatively low compared with those of shale oil from FuShun, China. The gasoline fraction, diesel fraction and heavy oil fraction account for 11.5 wt%, 41.5 wt% and 47 wt%, respectively. The major pyrolysis gases are CH4(the most abundant), H2, CO2, H2 S, CO, and C2-C5 hydrocarbons. The heat value of retorting gas is more than 900 kJ/mol, and the retorting gas has high sulfur content.     

石油加工物料中硫化物的形态分析

用气相色谱-原子发射光谱联用技术对多套石油加工装置的98个进出口的物料中硫化物的形态分布进行了研究。分别建立了汽油类、柴油类、水样和气体试样的色谱分离条件,以多种方法对物料中的硫化物进行定性;分别以噻吩和H2S为标准试样,用外标法进行了定量。实验结果表明,当硫的质量浓度小于120mg/L时,硫的质量浓度与峰面积呈良好的线性关系,相关系数达0.998,汽油试样中5个主要硫化物测定的相对标准偏差均小于4%,噻吩标准试样的测定回收率为96.2%～101.6%,检出限为0.1mg/L。基本掌握了有关进出口物料中硫化物的形态和含量。该方法可用于分析石油加工过程中的各物料中硫的形态和含量。