环氧菜子油的研究

本文研究了以菜子油为原料,在硫酸的催化作用下,通过与双氧水和冰乙酸发生环氧化反应,制取环氧菜子油的工艺方法。并选用L_9(3~4)正交实验和反应过程中环氧值的分析,得到了各影响因素、最佳工艺条件,并讨论了影响环氧值大小及影响产品色泽、酸价的各种因素及操作中的注意要点。     

以菜籽油为基础油的绿色润滑剂制备

以菜籽油为原料,通过环氧化、酯交换反应对菜籽油进行改性,制备一种绿色润滑剂基础油环氧脂肪酸甲酯;并对菜籽油和改性菜籽油的结构进行红外表征;同时测定其抗氧化、摩擦、微生物降解和其他理化性能.结果表明：最终产品环氧脂肪酸甲酯的碘值为3.6;最大无卡咬负荷PB值达到333 N;运动粘度为9.6 mm2/s,且具有较强的生物降解能力.红外光谱证明了改性后的菜籽油中存在环氧键和甲酯基团.     

环氧化反式-1,4-聚异戊二烯的合成

采取水相浮反应法，在过醋酸存在下使反式－1，4－聚异戊二烯（TPI）粉料环氧化，合成环氧化反式聚异戊二烯（ETPI），研究了环氧化反应过程及影响反应的主要因素，如温度、过酸／TPI－双键、pH值、TPI粒度等对合成产品环氧度的影响，并通过溶解性、熔点、IR，NMR等方法对产品进行了测试和表征，结果表明，在湿度15－25℃，过酸／TPI－双健为0.6（摩尔比质），pH值3.5-4.0，反应5h条件下，得到了环氧度从11％－26％等不同的ETPI。     

用化学法催化茶籽油环氧化的研究

以硫酸为催化剂进行环氧化反应合成环氧化茶籽油.研究了反应时间、甲酸用量、过氧化氢用量、反应温度、催化剂用量等因素对环氧化反应的影响.通过正交试验优化反应参数,得到茶籽油环氧化的最佳反应条件:茶籽油30 g,催化剂硫酸的用量0.1 mL,反应温度60℃,甲酸用量9 mL,双氧水用量30 mL,反应时间2.5 h.在此工艺条件下制得的环氧茶籽油环氧值为4.9%,转化率为96.1%.同时通过正交试验得到反应条件对茶籽油环氧化影响顺序为:双氧水用量>反应温度≈甲酸用量>反应时间.     

AlCl_3改性阳离子交换树脂催化合成环氧大豆油

以AlCl3改性阳离子交换树脂为催化剂,甲酸为活性氧载体、双氧水为活性体合成环氧大豆油.考察了AlCl3改性阳离子交换树脂、双氧水、甲酸、反应温度、反应时间等因素对环氧化反应的影响,确定了最佳反应工艺为:AlCl3改性阳离子交换树脂、双氧水、甲酸用量分别为大豆油质量的14%、90%、15%,反应温度55℃,反应时间5.0h,环氧大豆油的环氧值达到6.21%;AlCl3改性阳离子交换树脂使用四次后环氧值为6.18%,具有良好的重复使用性能.     

端环氧基聚醚的合成

本文研究探讨了端环氧基聚醚树脂合成反应中催化剂类型、用量、反应物配比和反应温度对开环反应以及环氧化反应的影响,并寻求了合适的工艺条件.     

制备生物柴油的副产物甘油分离与精制工艺的研究

研究了菜籽油与甲醇酯交换反应的副产物甘油的分离与精制工艺，以及酯交换反应条件对甘油分离工艺的影响，研究表明：生成物静止分层后，反应下层液可采用甲醇为稀释剂(加入量为其质量的16．7%)，中和后的pH值以5．0～6．0为宜。在离心温度≮20℃，离心机转速≥2000r／min，离心时间为7．5～10min时，分离得到的粗甘油经减压蒸馏，取164～204℃馏分，其甘油纯度大于98％，甘油的总收率为78％。     

超声条件下硫酸催化制备环氧大豆油的研究

以甲酸为活性氧载体,以硫酸为催化剂,在超声条件下对大豆油进行环氧化.考察了硫酸用量、甲酸和双氧水的物质的量比、超声频率、功率、温度、时间等因素对大豆油环氧值的影响,确定最佳工艺条件为:硫酸用量为2.0%(W/W),甲酸用量为20%(W/W),n(双氧水)∶n(甲酸)=7.76∶1,超声频率为100 kHz、功率为120 W、温度为65℃、超声时间为45 min.在此条件下得到的大豆油环氧值为7.34%,比相同反应时间内非超声反应得到的大豆油环氧值提高了29.23%,而且在达到相同环氧值时,超声条件比非超声条件的反应时间缩短了一半以上.试验结果表明:超声作用可以提高油脂的环氧值,缩短环氧化反应的时间.     

紫外光固化含硫环氧丙烯酸树酯的合成

以4,4′-二羟基二苯硫醚(TDP)和环氧氯丙烷为原料,合成出了一种含硫的环氧树酯,然后采用丙烯酸酯化,制备能够紫外光固化快速成型用的环氧丙烯酸酯预聚物。通过研究反应时间、反应温度、催化剂类型及用量对反应及产物性能的影响,得到了合成环氧丙烯酸树酯的较佳工艺条件。并用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱对环氧树酯以及环氧丙烯酸树酯结构进行了表征。     

细乳液聚合法制备阳离子环氧树脂乳液的研究

用细乳液聚合法制备了阳离子型环氧/丙烯酸酯聚合物乳液,研究了引发剂、乳化剂、环氧树脂等物质的用量、型号对乳液收率及离心稳定性的影响,利用红外对产物的特征基团进行了表征,并通过测试产物的交联度和环氧值对反应的过程进行了分析判断.结果表明:采用阳离子乳化剂31524/OP-10为乳化体系,可以制得环氧树脂含量达60％的聚合物乳液;反应过程中只有极少量环氧树脂参与接枝和交联反应.     

聚醚改性氨基硅油的制备及应用性能

采用异丙醇为溶剂,以氨基硅油和环氧聚醚为反应物,通过氨基与环氧基的开环反应,制备可自乳化的聚醚改性氨基硅油(PMAS)。研究氨基硅油氨基与环氧聚醚环氧基的摩尔比、氨基硅油的氨值和黏度对PMAS乳液粒径及其整理棉织物柔软性、亲水性和白度的影响,优化反应条件,测试PMAS整理棉织物的应用性能,并与氨基硅油和市场上同类产品比较。结果表明:当氨基硅油氨基和环氧聚醚环氧基摩尔比为1∶1,氨基硅油的氨值为0.9 mmol/g、黏度约1 450 mPa.s时,所合成的聚醚改性氨基硅油具有自乳化功能且乳液稳定;相对氨基硅油,改性氨基硅油整理棉织物具有相当的柔软性,且其亲水性得到了明显提高。研究表明采用环氧聚醚改性氨基硅油能在不影响氨基硅油柔软性能的基础上有效改善氨基硅油亲水性。     

甲酸自催化制备环氧脂肪酸甲酯的研究

以大豆油脂肪酸甲酯为原料,在有机酸自催化体系中进行环氧化反应制备环氧脂肪酸甲酯。研究了有机酸种类及用量、H2O2用量、反应温度、反应时间和助剂(表面活性剂和相转移催化剂)等因素对环氧化反应的影响。有机酸的环氧化活性依次为:甲酸乙酸乙二酸=柠檬酸。反应中加入表面活性剂(吐温40、聚氧乙烯月桂醚、十六烷基三甲基溴化铵)和相转移催化剂(四丁基溴化铵、聚乙二醇400)会不同程度地降低环氧化产品的环氧值。通过单因素优化试验,得到脂肪酸甲酯环氧化的最佳反应条件为:脂肪酸甲酯10 g,甲酸∶H2O2∶碳-碳双键=0.6∶2∶1(mol/mol/mol),反应温度50℃,反应时间6 h,不添加任何助剂。在此条件下所制备的环氧脂肪酸甲酯的环氧值为5.91%。产品经1H-NMR分析表明,在化学位移5.4 ppm处的原料碳-碳双键的氢吸收峰消失,而在化学位移3.0 ppm处呈现出环氧键的氢特征吸收峰。     

基于桐油的环氧沥青增容剂的合成与表征

以桐油和环氧树脂为原料,通过皂化、酯化和环氧化三步反应制备了环氧沥青增容剂。研究了反应温度、反应时间、催化剂用量和反应物投料比等对各步反应的影响。结果表明:当皂化温度为70 ℃,回流时间为2 h,桐油与氢氧化钠的摩尔比为1∶3.6时,桐油反应转化率为76.3%;当反应温度为100 ℃,反应时间为5 h,环氧树脂与桐油酸的摩尔比为1∶2,环氧树脂与甲苯的质量比为1∶2时,四正丁基溴化铵用量为反应物质量的2.5%时,酯化产物具有较低的环氧值0.544 mol/100 g;环氧化反应的最优工艺条件为:反应温度 60 ℃,反应时间45 min,双氧水与甲酸、桐油酸酯树脂的摩尔比为3∶1∶1,硫酸的用量为桐油酸酯质量分数的1.5%。通过傅立叶变换红外光谱分析并确认了各步目标产物的结构。     

新型季铵烷基阳离子单体YJJ的合成

以十二烷基二甲胺与环氧氯丙烷进行季铵化反应，合成新型长链烷基季铵阳离子单体十二院基二甲基环氧丙基氯化铵(YJJ)。通过对比实验，研究了反应介质及其用量、物料比、反应温度、反应时间对十二烷基二甲胺转化率的影响。最终确定了一条合成十二烷基二甲基环氧丙基氯化铵(YJJ)的最佳工艺。物料比为n(环氧氯丙烷)：n(十二烷基二甲胺)=1．2：1，反应温度为55℃，反应时间为5h。     

脂肪酶催化红花油环氧化反应的研究

以红花油为原料、脂肪酶Novozym435为催化剂进行环氧化反应制备环氧红花油.研究了反应温度、硬脂酸用量、反应时间、酶的用量、双氧水用量等因素对环氧化反应的影响.通过正交试验优化反应参数,得到红花油环氧化的最佳反应条件为:红花油5 g,反应温度40℃,双氧水用量为10 m L,酶用量(以油质量计)4%,硬脂酸用量0.006 mol,反应时间10 h.在此条件下所得环氧红花油的环氧值为7.25%,转化率为86.66%.     

降低菜籽油蓝色增加值的方法

菜籽油加工企业采用不同的精炼工艺来降低由进口菜籽加工的菜籽油的蓝色值及蓝色增加值,但有影响油脂出品率、增加生产成本、起泡试验不合格等问题.采用分类精炼的方法可降低75%油脂的蓝色增加值、改善油脂外观,同时还可降低酸价及过氧化值,利于油脂的仓储保存.     

槲皮素-钼配合物合成工艺的研究

探讨槲皮素与钼的最佳反应条件，并合成槲皮素-钼配合物．以单因素实验为基础，利用正交实验法探讨了反应液的最佳pH值、原料的物质的量的比、反应液温度及反应时间．结果表明优化的工艺条件：pH为2．0，物质的量的比为1．5：2．0（槲皮素：钼酸铵），反应液温度为30℃，反应时间为6h．通过方差分析，均有统计学意义（P〈0．05）．在合成工艺中，影响产率的主要因素是pH值和配比，其次是时间和温度．     

环氧值测定方法的改进

通过改变GB1677-81的分析条件，探讨了反应时间和温度等因素对以环氧氯丙烷为分析对象时测定环氧值的准确度的影响．实验结果表明：在45℃下试样与盐酸丙酮溶液反应4h后测得环氧氯丙烷的环氧值与理论值最接近，相对误差在0．4％以下，比国标GB1677-81采用的分析方法带来的相对误差（6．5％以上）有明显的降低．     

菜籽油聚合加脂剂的制备

选用菜籽油、马来酸酐、苯乙烯、丙烯酸丁酯(或醋酸乙烯酯)为原料，在热引发剂的作用下，根据自由基聚合原理制备出了一种新型聚合加脂剂，并系统地研究了聚合反应的条件，得到了最佳的物料配比和反应条件，在此基础上对产品进行了应用实验，加脂后的皮革丰满、柔软、弹性等感观性能较好。     

缩水甘油封端聚氨酯的合成及其改性环氧树脂的粘合性能

详细介绍了用缩水甘油将端异氰酸酯预聚物转变为环氧封端聚氨酯的合成方法，考察了温度对反应速度的影响，并利用付利叶变换红外光谱仪快速跟踪技术，证实了反应主要发生在预聚物的异氰酸酯基与缩水甘油的羟基上；在８０℃反应前期环氧峰略有降低，说明有少量环氧基发生反应。环氧封端聚氨酯加热到１００℃发现有凝胶出现，在贮存中粘度略有增加。另外还考察了缩水甘油封端聚氨酯与Ｅ－５１环氧树脂及三乙烯四胺固化体系的粘合性能。当软段含量＜２５％时，剪切强度和剥离强度均提高；当软段含量＞３０时，剥离强度提高而剪切强度降低；当软段含量在２５％～３０％之间时，强度变化较复杂。