三种降低汽油烯烃含量裂化催化剂工业应用试验对比

在大连西太平洋石油化工有限公司重油催化裂化装置上进行了两种进口催化剂A和B及一种国产催化剂0rhit-3600B的工业应用试验。标定结果表明，石油化工科学研究院研制的Orhit-3600B催化剂的重油转化能力强，液体收率高，辛烷值高。与进口催化剂相比，汽油收率提高2．65～3．14个百分点，辛烷值提高约1个单位，总液体收率提高3．52～4．53个百分点。三种催化剂的降低汽油烯烃含量的能力相当，催化剂A、B和Orhit-3600B的汽油烯烃含量分别由使用常规裂化催化剂时的50％～55％降为38．8％，42．3％，38．5％。     

OCT-M催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术

介绍了抚顺石油化工研究院开发的OCT-M催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术及其在中国石油化工股份有限公司广州分公司0．20ML／a重油催化裂化汽油加氢装置进行首次工业应用试验的情况。该技术将催化裂化汽油切割为轻、重馏分，采用专门的催化剂对重馏分进行选择性加氢脱硫，脱硫后再与轻馏分词合，脱硫率高，汽油烯烃含量降低不大、抗爆指数损失小。工业应用初期标定结果表明：硫质量分数为400-600μg/g、烯烃体积分数为29．6％、研究法辛烷值92．4、马达法辛烷值81．0的重油催化裂化汽油经过该技术处理后，产物汽油硫质量分数为73～89μg／g、烯烃体积分数约21．8％，研究法辛烷值约90．5，马达法辛烷值约80．3，混合汽油质量收率为99．4％，达到了攻关指标。     

RFCCU生产高辛烷值汽油的总结

广州石化总厂引进的１００万ｔ／ａＲＦＣＣＵ，以加工进口原油为主，其比全占原油加工量的７５％以上，品种多达２８种，使ＲＦＣＣＵ的原料变化幅度较大，对提高ＦＣＣ汽油辛烷值造成了一定困难。为了满足市场需求，生产更多的９７号汽油组分，广州石化总厂依靠科技进步，优化催化剂品种和操作，提高石蜡基渣油的掺炼比例及应用ＣＣＳＯＳ离线调优软件，在提高总液体产品收率的同时，提高了ＦＣＣ汽油辛烷值。     

大庆类原油常压渣油催化裂化生产90号汽油

提高大庆类原油催化裂化汽油辛烷值工业试验于1996年10月至1997年1月在前郭炼油厂800Kt／a重油催化裂化装置上进行。结果表明，采用DOCR－1催化剂和相应的工艺技术能有效地提高催化裂化汽油的辛烷值。与不用DOCR－1催化剂的结果相比，汽油RON达到90．1，提高1．4个单位；MON达到79.8，提高2．4个单位。轻质油收率降低1．75个百分点，干气和焦炭选择性明显改善，是一种理想的生产高辛烷值汽油和提高重油转化的技术，对汽油的升级换代和无铅化具有重要意义。     

提高汽油辛烷值和多产丙烯丁烯催化裂化催化剂的工业应用

中韩(武汉)石油化工有限公司(简称中韩石化)2号催化裂化装置具有反应时间较长、反应压力高和以加工加氢精制蜡油原料为主的特点，其汽油辛烷值低，丙烯、丁烯收率低。为了提高经济效益，装置催化剂改为采用中石化石油化工科学研究院有限公司开发的提高汽油辛烷值和多产丙烯、丁烯的催化裂化催化剂HBC-3WH。更换催化剂后，目标产物(液化气+汽油)收率提高1.04百分点，丙烯、异丁烯、正丁烯相对原料收率分别提高1.0,0.45,0.91百分点，焦炭产率基本不变，稳定汽油烯烃体积分数提高8.4百分点，研究法辛烷值提高2.3。     

LDR-100重油催化裂化催化剂的性能评价及工业应用

从中型试验和工业应用两个方面对兰州化工研究中心开发的LDR-100重油催化裂化催化剂的应用性能进行考察。中型试验表明,重油产率降低1.45百分点,丙烯收率提高0.74百分点,汽油辛烷值（RON）提高0.70个单位,汽油烯烃含量降低6.13百分点。工业应用表明,总液体收率提高0.42百分点,汽油辛烷值（RON）增加3个单位,催化剂单耗由2.24 kg/t降低到1.76 kg/t。经济效益可增加2 638.77万元/a。     

石脑油芳构化改质工艺方案的分析与应用

石脑油芳构化改质工艺技术(GAP),是利用择形分子筛催化剂将石脑油中烷烃转化为芳烃来提高汽油辛烷值的新的工艺技术。GAP工艺技术总液体收率高达93％～96％,其中高辛烷值汽油组分收率65％～75％,液化石油气收率20％～30％;汽油辛烷值(RON)根据需要可在86～93之间灵活调节。根据各个厂家的不同情况,可以选择汽油辛烷值高的GAP—Ⅰ和GAP—Ⅱ工艺方案,也可以选择总液体收率高的GAP—Ⅲ工艺方案。该工艺技术为炼油厂生产清洁汽油开辟了一条新途径。     

CC-20DV型催化剂在重油催化裂化装置上的应用

介绍了CC—20DV型催化剂在140万t／a重油催化裂化装置上的应用情况。结果表明，CC—20DV型催化剂具有较高的活性、稳定性、抗钒性能和较高的重油转化能力；在操作条件变化不大的情况下，催化剂单耗由1．55kg／t降到1．44kg／t，柴油收率提高了0．95个百分点，总液体收率提高0．22个百分点，汽油辛烷值(BON)在90以上。     

超低硫清洁汽油生产方案的选择及工业应用

环保法规的日益严格使超低硫清洁汽油的生产备受关注。本文着重分析了S-Zorb汽油吸附脱硫技术与其他脱硫技术的区别及优势,同时对该技术在国内某炼油厂的工业应用情况进行了介绍。工业应用表明：采用S-Zorb汽油吸附脱硫技术后,催化裂化汽油的硫含量从276．0μg/g培降至7．7μg／g,辛烷值损失仅为0．4个单位,精制汽油总收率为99．01％,各项技术指标基本在设计范围内。     

促进环烷烃开环裂化增产高辛烷值汽油的催化剂工业应用

促进环烷烃开环裂化增产高辛烷值汽油的催化剂ROC-1在中国石化齐鲁分公司2号催化裂化装置上进行了工业应用,结果表明:在原料性质和操作工况基本一致、催化剂单耗相当的情况下,汽油收率增加0.43百分点,汽油研究法辛烷值提高0.6,液体产品收率增加1.27百分点,焦炭产率降低0.68百分点,产品分布显著改善,实现了增产高辛烷...     

直馏汽油非临氢改质技术的工业应用

摘要扬州石油化工厂20 kt／a直馏汽油非临氢改质装置的运行结果表明,石油化工科学研究院开发的RGw-l型直馏汽油非临氢改质催化剂的活性、选择性高,单程运转周期大于70 d,再生后反应性能完全恢复。改质反应产品收率高,干气产率小于2％。产品品质好,改质后汽油RoN提高30个单位以上,烯烃质量分数小于2％,是汽油降烯烃的优质调合组分;副产液化气的烷烃体积分数达95％以上,可以作为车用液化气。该催化剂还可用于含ct烯烃原料的改质。为直馏汽油和c。馏分的升值利用及炼油厂汽油降烯烃开辟了一条新途径。     

直馏汽油掺碳四非临氢改质技术的工业应用

介绍了石油化工科学研究院开发的直馏汽油非临氢改质工艺在沈阳石蜡化工有限公司70kt／a直馏汽油非临氢改质装置上的工业应用情况。结果表明，该技术性能可靠，各项工艺指标均达到或超过设计要求。直馏汽油掺碳四馏分原料改质后，可以增加汽油产率，汽油RON提高38个单位以上，烯烃含量小于3％，成为品质优良的汽油降烯烃调合组分；改质后液化气的烷烃含量达95％以上，烯烃含量小于5％，经脱硫后可作为车用液化气，经济效益显著。     

固体酸催化烯烃叠合技术研究进展

随着我国炼油工艺和汽油池结构的不断调整,通过烯烃叠合反应将C4烯烃转化为高辛烷值清洁汽油组分的技术得到快速发展,其中固体酸催化剂在烯烃叠合技术工艺中应用最广泛。简单介绍烯烃叠合技术原料来源及加工路径,总结目前应用广泛的各类固体酸催化剂使用情况,主要包括固体磷酸、酸性树脂、分子筛、白土、杂多酸、磺化金属氧化物以及金属/酸载体负载型催化剂等,结合固体酸催化剂反应机理发现,分子筛催化剂由于孔道和酸性可调、易再生、无污染、活性高等特点,具备广阔的市场应用前景。     

不同氧化物对WO3/SiO2催化烯烃异构-歧化串联反应的影响

为了提高烯烃歧化催化剂的性能,以WO₃/SiO₂为研究对象,研究了不同氧化物(MgO、CaO、BaO、SiO₂)对其催化性能的影响。首先比较了各种氧化物对1-丁烯异构反应的作用强弱,之后考察了不同氧化物与WO₃/SiO₂催化剂混合装填对1-丁烯自歧化反应的影响。结果表明：不同氧化物的异构活性由大到小的顺序为CaO、BaO、MgO、SiO₂;掺混MgO与SiO₂可以使反应体系稳定性更强;而与SiO₂相比,MgO更好地促进了交叉歧化反应,使丙烯的选择性提高。最后研究了MgO掺混量对乙烯和顺-2-丁烯歧化制丙烯反应的影响,发现MgO的最佳掺混质量分数为30%。     

NiSO_4/γ-Al_2O_3对2-丁烯齐聚反应的催化作用

研究了NiSO_4/γ-Al_2O_3催化剂的制备方法及其对2-丁烯齐聚反应的催化作用。考察了各种氧化物载体的影响,并在一定条件下对负载于γ-Al_2O_3的各种硫酸盐催化剂做了比较。通过NaOH对NiSO_4/γ-Al_2O_3催化剂的中毒作用,发现2-丁烯的齐聚催化性能只与催化剂的H_0≤-3.0的酸中心有关,并提出反应主要通过酸催化机理进行。     

催化裂化柴油加氢转化装置长周期生产运行分析

中国石化安庆分公司（简称安庆分公司）为优化企业产品结构,提高经济效益,采用中国石化石油化工科学研究院研发的催化裂化柴油加氢裂化生产高辛烷值汽油的RLG技术及其专用的加氢精制催化剂和加氢裂化催化剂,新建了一套1.0 Mt/a催化裂化柴油加氢转化装置（简称RLG装置）。该装置已平稳运行18个月,装置长周期生产运行及工业技术标定结果表明,RLG装置以100%劣质催化裂化柴油为原料,高辛烷值汽油调合组分收率为45%～60%、RON为90~95、硫质量分数小于2 μg/g,柴油产品十六烷指数提高12~14个单位、硫质量分数小于5 μg/g,实现了催化裂化柴油高效转化为高辛烷值汽油,汽油和柴油产品性质好,气体产率低。RLG装置投产后,安庆分公司的柴汽比由1.03下降至0.74,经济效益显著提高。     

催化裂化操作参数对降低汽油烯烃含量的影响

针对催化裂化汽油烯烃含量较高的情况,在中型提升管催化裂化装置上,考察了原料油性质、催化剂性质、反应条件、汽油馏程等对汽油烯烃含量的影响,提出了工业生产装置降低催化裂化汽油烯烃含量的措施。研究发现,催化裂化汽油烯烃含量与氢转移指数（异丁烷／丁烯及异丁烷／异丁烯）呈线性关系,氢含量高、K值大的原料油,汽油烯烃含量较高。使用降烯烃催化剂、提高催化剂活性、提高剂油比、降低反应温度、延长反应时间、提高烃分压、提高汽油终馏点等有利于降低催化裂化汽油烯烃含量。     

ME-1汽油加氢脱硫催化剂及其工业应用

采用高分辨透射电镜（TEM）对工业催化裂化汽油选择性加氢脱硫MoCo/Al2O3催化剂（参比剂）与中国石化抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的ME-1催化剂进行了硫化态催化剂的MoS2相形貌表征。结果表明：ME-1催化剂活性中心MoS2垛层数为3.0~6.0,而参比剂MoS2垛层数为5.0~10.0,表明ME-1催化剂中活性金属组分的分散度较高。重汽油加氢脱硫活性与选择性小型评价结果表明,加氢脱硫产物达到硫质量分数小于10 μg/g时,ME-1催化剂所需反应温度比参比剂低10 ℃,烯烃饱和率减少32.2%,RON损失减少1.6个单位,具有更高的加氢脱硫活性和选择性。ME-1催化剂的工业应用结果表明,将FCC汽油硫质量分数由466 μg/g降至9.7 μg/g时,RON损失1.75个单位,表明ME-1催化剂可满足生产“无硫汽油”的需要。     

FCC轻汽油C_5和C_6烯烃异构化表观反应动力学的研究

采用管式滴流床反应器,在反应压力1.5 MPa、反应温度313～333 K、液态空速15～30 h-1的范围内,对C5和C6烯烃在LNEH-1镍基催化剂上的异构反应进行了研究。实验结果表明,烯烃只发生双键异构和顺反异构,没有发生骨架异构;1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-1-丁烯、1-己烯双键异构反应对烯烃浓度的反应级数均为1,异构反应表观活化能分别为27.60,42.24,79.62,27.71 kJ/mol;随烯烃碳数的增加,异构反应阻力增大,同碳数支链烯烃比直链烯烃更难异构化;由实验数据的拟合得到烯烃异构反应动力学方程,1-戊烯转化率的计算值与实验值的相对偏差基本在10%以内,烯烃异构反应动力学方程可用于反应过程模拟和反应器的设计。     

车用高甲醇基汽油代用燃料配方的研究

开发出高甲醇基汽油(M72)的配方如F:甲醇72%(质量分数,下同)、直馏汽油27%和MLN助溶剂0.99%和A135金属腐蚀抑制剂0.01%。实验结果表明:存醇油比(A/O,质量比)=1/9-9/1范围内,添加0.99%MLN助溶剂能调配出均一、稳定、长期贮存不分层的甲醇基汽油。当MLN含量为0.99%,M72中的水含量达0.8%时,醇油即发生相分离,但增加MLN的用量,达到相分离点时的水含量也增加,抗相分离能力增强。M72具有优良的耐热、耐寒稳定性;可与一般汽油以任意比例互溶,长期不分层;加入0.01%A135金属腐蚀抑制剂可明显改善M72对黑色金属的腐蚀抑制效果;可作为汽车的代用燃料。