邻氟苯甲酰基硫脲化合物的合成研究

以邻氟苯甲酸为原料,经酰氯化、酰化生成邻氟幕甲酰基异硫氰酸酯后,与2-氨基嘧啶进行加成反应,合成了邻氟苯甲酰基硫脲化合物,产率为71.03%.探讨了影响反应的主要因素,并采用IR、IHNMR对产物进行了表征.     

6-苯胺基-2-硫脲嘧啶合成工艺的优化

以苯胺、氰乙酸乙酯、乙醇钠为原料经合环、胺置换反应合成6-苯胺基-2-硫脲嘧啶,并考察反应条件对产物收率的影响。结果表明:6-苯胺基-2-硫尿嘧啶合成的最佳工艺条件为:氰乙酸乙酯与硫脲物质的量之比为1∶1,回流反应3h,合环得到6-氨基-2-硫脲嘧啶;6-氨基-2-硫尿嘧啶、苯胺盐酸盐和苯胺物质的量之比为1∶2∶1,反应温度为170℃,微波反应时间为1.5 h;目标化合物反应总产率为80.70%,纯度可达99%以上。合成的化合物经~1HNMR、~(13)CNMR、HRMS等表征。     

响应面法优化苯甲酰基氨基硫脲合成工艺

以苯甲酰基异硫氰酸酯和水合肼为原料,合成苯甲酰基氨基硫脲。研究了原料配比、反应时间及反应温度对产物收率的影响,采用响应面分析法对合成工艺条件进行优化,得到了最优条件:苯甲酰基异硫氰酸酯和水合肼配比为1∶1.6,反应温度为5℃,反应时间为3 h,苯甲酰基氨基硫脲的最高收率70.6%。     

N-(2-吡嗪氨基)-N'-苯甲酰基硫脲的合成

以2-肼基吡嗪和苯甲酰基异硫氰酸酯为例,分别用超声波与固-液相转移催化联用、固-液相转移催化法合成了N-(2-吡嗪氨基)-N'-苯甲酰基硫脲,目标化合物结构经1H NMR和13C NMR确证。探索了方法 1中反应时间、温度和方法 2中超声辐射功率、辐射时间对产物产率的影响,得出最佳合成条件:室温时,控制超声功率为250 W,反应20 min,目标化合物产率可达95%。将两种方法进行了对比,发现方法 2具有反应时间短、产率高、操作简单等优点。     

新型噻唑-腙类化合物的合成及抗肿瘤活性的研究

通过芳基硫脲1a~g与3-氯-2,4-戊二酮2环合得到2-芳氨基-4-甲基-5-乙酰基噻唑3a~g,再与肼基甲酸甲酯4进行缩合反应得到目标产物。以5e为例,分别对反应时间、催化剂种类及物质的量比进行了试验,最佳的缩合反应条件是:反应时间6h,催化剂用浓盐酸,物质的量比1∶1.1,收率70.9%。合成得到7个目标产物2-[1-(2-芳氨基-4-甲基噻唑-5)-乙缩醛]肼基甲酸甲酯5a~g,目标化合物结构经IR、1 H NMR、MS和元素分析确证。采用MTT法对MCF-7和SMMC-7721人肿瘤细胞株进行体外抗肿瘤活性测试,结果发现此类化合物活性较弱,化合物5f有一定的抗肿瘤活性。     

一锅法合成6-甲基-2-硫脲嘧啶的工艺研究

采用了一锅法合成工艺,以乙酰乙酸乙酯和硫脲为起始原料,经过脱水、脱醇缩合成环得到6-甲基-2-硫脲嘧啶,其结构经1H NMR、IR和MS表征。最佳反应条件为:硫脲90 mmol,n(硫脲):n(乙酰乙酸乙酯):n(氢氧化钾)=1:2.30:2.32时,产物收率为96.64%。     

碱性条件下合成3-羧基苯基硫脲的初步探讨

本论文以硫氰酸胺、苯甲酰氯和间氨基苯甲酸为原料,丙酮为溶剂,加热回流得中间体1-苯甲酰基-3-(3-羧基苯基)硫脲,再在碱性条件下对1-苯甲酰基-3-(3-羧基苯基)硫脲进行加热水解,最后酸化得到3-羧基苯基硫脲。碱性条件下水解是合成3-羧基苯基硫脲的关键,本论文对1-苯甲酰基-3-(3-羧基苯基)硫脲在碱性溶液中的水解进行了初步的考察,收率达86.72%。     

含噻唑环的苯甲酰基硫脲衍生物的合成与表征

以硫脲、碘和对硝基苯乙酮为原料反应生成2-氨基-4-对硝基苯基噻唑,再与取代苯甲酰基异硫氰酸酯反应生成6种标题化合物,其中5种化合物为首次报道。化合物结构经1HNMR、IR和元素分析得到表征。     

Pd-Fe吸附树脂催化合成β-(2,4-二氨基苯氧基)乙醇盐酸盐

以2,4-二硝基氯苯(DNCB)和乙二醇(EG)为原料,在NaOH催化下直接通过Williamson反应合成了β-(2,4-二硝基苯氧基)乙醇(2,4-DNPE);通过催化氢化方法在低压下由2,4-DNPE制备了β-(2,4-二氨基苯氧基)乙醇(2,4-DAPE)盐酸盐.探讨了催化氢化时催化剂类型和用量及循环使用次数、介质类型、反应温度和压力对氢化反应的影响,得到了适宜的工艺条件.     

2-氨基-6-氯苯并噻唑的合成研究

苯并噻唑类化合物具有独特的生理和生物活性,在农药、医药等领域有着广泛的应用。苯并噻唑类化合物是制作荧光增白剂、荧光染料的重要原料,在高灵敏度显色剂的合成中也具有重要的地位。由于该类化合物的广泛应用,其合成一直受到化学研究人员的关注。在多种合成2-氨基-6-氯苯并噻唑的工艺路线中,选择一条进行了研究。该路线是由4-氯苯胺先与硫酸成盐,再与硫氰酸铵进行加成反应而得4-氯苯基硫脲,然后用硫酰氯做关环剂合成2-氨基-6-氯苯并噻唑。文章通过正交实验法对实验条件进行了探索,并讨论了影响反应收率的各种因素,找到了达到最高收率的反应条件。实验中得到的4-氯苯基硫脲的平均收率为80.7%,由4-氯苯基硫脲合成2-氨基-6-氯苯并噻唑的平均收率为82.2%,总平均收率为66.3%。     

二茂铁乙酮-2,4-二硝基苯腙的合成及表征

以二茂铁与乙酸酐在磷酸催化下反应，合成了乙酰基二茂铁，再用乙酰基二藏铁与－2，4－二硝基苯肼作用，得到化合物二茂铁乙酮－2，4－二硝基苯腙，通过多步实验确定出最佳合成条件，并通过元素分析，质谱，红外光谱对产物进行表征。     

聚乳酸-天冬氨酸生物降解材料的合成

含亲水性羧基的聚乳酸-天冬氨酸（PAL）的合成方法有直接法和间接法,但是其产物降解周期难以控制,韧性和抗冲击能力较差。文章通过共聚得到了较好力学性能的生物降解材料。含亲水性羧基的聚乳酸-天冬氨酸（PAL）的结构通过理化常数及光谱分析得到确证。文章所述的合成方法是一条简便,可行的且具备重复强的合成工艺路线。     

4-氨基-3-异丙基-5-氧-1H-l,2,4-三唑的合成工艺研究

研究了胺唑草酮重要中间体4-氨基-3-异丙基-5-氧-1-H-l,2,4-三唑(MNHN)的合成工艺,优化的工艺条件为:反应温度90℃,反应时间4 h,n(MNHO)∶n(水合肼)∶n(氢氧化钠)=1∶1.1∶0.3。此条件下得到产品纯度为97.0%,收率达92.0%。     

异丙醇铝还原法合成1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇

研究了异丙醇铝还原2,2',4'-三氯苯乙酮制备1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇的方法。通过单因素和正交实验,得到最佳的合成条件,产率可达98.7%。     

Identification of Unsaturated dinitrophenylhydrazones by partial hydrogenation

Small amounts of unsaturated carbonyl compounds, which originate from autoxidized fats, were converted into their corresponding 2,4-dinitrophenylhydrazones and subsequently partially hydrogenated. Neither hydrazine nor hydrogen gas and platinum oxide gave satisfactory results, but, using palladium on calcium carbonate as catalyst, the 2,4-dinitrophenylhydrazones could be hydrogenated partially. Only the double bonds of the aliphatic part of the molecule were reduced, whereas the carbon nitrogen double bond and the nitro groups were not attacked. After hydrogenation of 2,4-dinitrophenylhydrazones, the reaction mixture was analyzed by thin layer chromatography on a Kieselguhr plate impregnated with Carbowax. In this way, the chain length of the unsaturated carbonyl compound, as well as the number of double bonds, could be determined. Carbonyl conjugated double bonds appeared to be hydrogenated faster than isolated double bonds.     

除草剂双氟磺草胺的合成

[方法]以2,4-二氯-5-氟嘧啶为起始原料,经醚化反应、肼化反应、环合反应、苄硫醚化反应、异构化反应、氯氧化反应和酰胺化反应合成双氟磺草胺。[结果]以2,4-二氯-5-氟嘧啶计,产品总收率达66.7%,含量达97%,产品结构经氢谱核磁分析验证。[结论]该方法具有工艺路线合理、反应条件温合、原料易得、产品质量好、收率高、成本低等特点,适合于工业化生产。     

2，4-二溴苯酚的合成实验

研究了以苯酚为原料,在乙醇一水介质中,进行溴化反应生成2,4-二溴苯酚的优化工艺条件。合成最佳反应条件为：苯酚、溴素与双氧水的物质的量比为1：0．98：0．98,演化反应温度为0—5℃;反应时间为2h;洗涤温度为40—50℃。优化条件下,收率可达96％,产品经质谱验证及气相色谱分析,百分含量为98．3％。     

水处理剂碳酰肼的合成

探讨了碳酰肼的合成工艺条件。结果表明 :碳酸二甲酯 (DMC)羰基化合成碳酰肼的工艺路线可行 ,在n(DMC)∶n(水合肼 ) =1 0∶0 9、温度 70℃、时间 2h、w(水合肼 ) =4 0 %或 80 %、n(水合肼 )∶n(肼基甲酸甲酯 ) =(2 0～ 2 5 )∶1 0的最优条件下反应 ,收率达 80 %。     

相转移催化合成2,4-二硝基氟苯的研究

以2,4-二硝基氯苯为原料,采用相转移催化合成了2,4-二硝基氟苯。考察了不同摩尔比、温度、反应时间、相转移催化剂、氟化钾的干燥方式、水量对反应的影响。结果表明,四甲基氯化铵为最优催化剂,通过喷雾干燥的KF活性最高,反应体系的水分控制在0.2%为最佳,在投料比为n(2,4-二硝基氯苯)∶n(KF)∶n(催化剂)=1∶1.1∶0.01,回流状态下反应6h,氟代产物的收率为95.1%。     

2-甲基氨基硫脲的合成

以水合肼和亚磷酸二甲酯为起始原料合成甲基肼,再直接和硫氰酸铵反应两步制取2-甲基氨基硫脲。详细研究并得到两步反应的优化条件:甲基化反应以四丁基溴化铵为催化剂,反应温度为110-120℃,反应时间为2h;后一步反应原料配比n(甲基肼)∶n(硫氰酸铵)=1∶1.2,热重排温度为120℃左右,热重排时间为2h。在此条件下总收率达45.5%(以水合肼计)。