甲醇气相羰基化产物的气相色谱分析

采用热导池检测器 ,对甲醇气相羰化产物进行定量和定性分析 ,确定了色谱操作条件和各组分的重量校正因子 ,该方法操作简单 ,快速 ,精度高 ,重现性好     

纳米钒钛硫催化剂催化甲醇氧化一步合成二甲氧基甲烷

用快速燃烧法制备了纳米钒钛硫催化剂并采用固定床反应器考察了甲醇氧化一步制取二甲氧基甲烷(DMM)的性能。结果表明硫的改性有效抑制了甲酸甲酯(MF)的生成,显著提高了DMM选择性,这与硫对催化剂表面酸性修饰有关。XRD,FT-IR,NH3-TPD和H2-TPP-MS结果表明,硫以硫酸根形式存在,硫物种的存在没有改变钒氧化物的赋存形式及其氧化还原性能,但显著增加了催化剂表面酸性中心。反应前后催化剂硫酸根含量及催化剂表面酸性均无明显变化,催化剂具有良好的稳定性。     

甲醇一步氧化制甲缩醛金属催化剂研究进展

甲缩醛(二甲氧基甲烷)是一种很有发展潜力的甲醇下游产品,尤其是作为油品添加剂和用作合成优良的柴油添加剂聚甲氧基二甲醚的原料方面。综述了近年来应用于甲醇一步氧化制甲缩醛金属氧化物催化剂,详细介绍了Re基、V基以及其他金属氧化物催化剂应用在甲醇一步氧化制甲缩醛反应中的研发进展。     

甲醇氧化羰化制碳酸二甲酯产物气相色谱分析

以Chromosorb 10 1为固定相 ,气相色谱法分析甲醇氧化羰化制碳酸二甲酯产物中水、甲醇、乙酸甲酯和碳酸二甲酯等组份的含量 ,考察了柱温 ,载气流量对分离度的影响 ,确定了适宜的分析条件 ,并用校正面积归一化法定量。该方法操作简便 ,快速 ,精度高 ,重现性好     

硫酸改性V_2O_5/TiO_2催化剂上甲醇选择性氧化制二甲氧基甲烷

采用等体积浸渍法制备了V2O5/TiO2催化剂,并用硫酸对其改性得到HS-V2O5/TiO2(HS为硫酸)催化剂,利用H2-TPR,NH3-TPD,XRD,UV-Vis DRS方法对催化剂进行了表征,并将其用于甲醇选择性氧化制二甲氧基甲烷(DMM),研究了硫酸改性对催化剂的还原性、酸性、物相及催化性能的影响。表征结果显示,硫酸改性对V2O5/TiO2催化剂中V2O5的分散性和还原性的影响较小,但能显著提高催化剂的酸性和酸量。实验结果表明,适量硫酸改性能显著提高催化剂的甲醇转化率和DMM选择性。以SO42-和V2O5负载量均为10%(w)的HS-V2O5/TiO2为催化剂时,在甲醇与O2的摩尔比为2、液态空速为1 200 h-1、常压、反应温度为150℃的条件下,甲醇转化率为70.52%、DMM选择性高达91.92%,明显高于未改性的V2O5/TiO2催化剂。     

甲醇氧化直接合成甲缩醛反应体系热力学分析

甲醇氧化一步合成甲缩醛反应体系存在多个副反应。采用原子矩阵法确定了复杂反应体系中的6个独立反应,对反应体系的热力学进行了计算,并借助Chem CAD软件对反应体系进行了模拟计算,最后通过实验方法对热力学计算进行了验证。结果表明,在398.15~673.15K范围内,体系中的各个反应都能自发进行,且具有很大的平衡常数。但在反应相互竞争的情况下,甲缩醛的选择性非常低,产物组成主要受到催化剂性能和反应动力学的影响,适当提高反应温度是有利的。实验得出较适宜的温度是180℃。     

甲醇氨氧化合成氢氰酸产物气相色谱在线分析方法

采用三阀四柱系统气相色谱对甲醇氨氧化合成氰化氢的产物进行在线一次分析。采用了标准物质对照法对产物中主要组分进行定性,然后采用外标法计算产物中的气体体积分数。经过标准气体样品的检测验证,所建立的定量分析方法可靠,最低含量物质的相对误差3%,标准偏差在允许范围之内。     

乙烷氧化脱氢反应产物的气相色谱分析

建立了乙烷氧化脱氢制乙烯原料气及反应产物的气相色谱分析方法。反应样品包括七种组分（Ｏ２,Ｎ２,ＣＨ４,Ｃ２Ｈ４,Ｃ２Ｈ６）,在一根色谱柱上不能得到很好的分离,该法改装色谱气路。将两极色谱柱并联,使用两个串联的热导池,获得了满意的分离,重现性好。该方法定量准确、简便迅速。     

邻二甲苯氧化制苯酐产物的气相色谱分析

以XE— 60非晶硅膜弹性毛细管玻璃柱 ,氢火焰离子化检测器测定了邻二甲苯的氧化产物 ,共分出了顺酐、柠糠酐、苯甲酸、邻甲苯甲酸、邻二甲苯、苯酐、苯酞等组分 ,方法的相对误差小于 3 .7% ,相对标准偏差小于0 .0 5 %。     

丁烷氧化制顺酐气相组分的色谱分析方法

采用改进的气相色谱法分析检测丁烷氧化制顺酐过程相关的气相组分,此方法只使用一台色谱仪,一个TCD检测器,两根色变柱,两次进样,所需设备少,方法快速,准确。     

甲醇选择氧化制甲缩醛V@HTi催化剂的稳定性研究

采用水热-浸渍复合工艺制备H2SO4改性的V2O5/TiO2双功能催化剂V@HTi,在连续流固定床微反装置上考察其催化甲醇选择氧化制甲缩醛的稳定性,利用XRD、BET、H2-TPR、NH3-TPD对反应前后的催化剂进行结构表征,初步讨论催化剂结构与稳定性的关系。在1025.5h的考察中,V@HTi催化剂稳定性优良,催化性能无下降趋势,反应温度、甲醇转化率、甲缩醛选择性和收率分别维持在约174℃、50%、90%和45%。在考察后,活性组分V2O5晶粒略有长大,催化剂比表面积、孔容积、孔直径有不同程度下降,氧化还原能力略有下降,"弱"酸量减少,但催化剂晶相、孔结构及类型、钒氧物种的量和存在形式及酸种类均未发生变化,催化剂相对稳定的结构可能是导致其具有优良的稳定性的关键因素。     

用气相色谱法分析甲缩醛纯度及其杂质含量

采用气相色谱法分析甲缩醛及其杂质含量，用带校正因子归一法定量。方法简便快速，重复性好，可满足工艺分析要求     

二甲氧基甲烷合成反应的热力学分析

用Benson基团贡献法估算了二甲氧基甲烷的标准摩尔生成焓ΔfHmθ、标准摩尔熵Smθ和摩尔等压热容Cp,m,计算了缩醛化合成二甲氧基甲烷的标准摩尔焓变ΔrHmθ、吉布斯自由能变ΔrGmθ以及反应平衡常数K与温度T的关联式;用UNIFAC基团贡献模型关联甲醛-甲醇-水-二甲氧基甲烷四元体系液相活度系数。考察了反应温度T以及原料醇醛物质的量比M对甲醛平衡转化率Xe的影响,并与实验数据比较。本热力学分析为二甲氧基甲烷合成的实验研究及生产工艺优化提供了理论指导,并为后续聚甲氧基二甲醚的研究开发奠定了基础。     

甲醇液相氧化羰基合成碳酸二甲酯过程热力学分析

对甲醇液相氧化羰基化法合成碳酸二甲酯过程的反应焓变、反应熵变、吉布斯自由能变、平衡常数及平衡转化率进行了热力学估算。结果表明:此反应为一放热反应,反应条件下向正方向自发进行的趋势明显,热力学平衡常数很大,甲醇平衡转化率比较大,预示催化甲醇液相氧化羰基化反应具有进一步开发的潜力。     

甲醇氧化重整制氢反应动力学的研究

在Cr Zn氧化物催化剂上系统地考察了不同反应温度下W/FCH3OH对甲醇总包转化率、水蒸汽重整转化率以及分解转化率的影响 ,由准质量作用定律得出了反应速率表达式 ,并根据实验结果求解了动力学参数值。F 检验表明本动力学模型是可行的。     

分子氧直接氧化甲烷制甲醇

从气相氧化、液相氧化和等离子体转化三个方面对分子氧直接氧化甲烷制甲醇的研究进展进行了分析和评述。关于气相和液相转化法,着重介绍了催化剂方面所取得的成果及对反应性能的影响;关于低温等离子体转化法,主要讨论了单一等离子体反应和等离子体催化耦合反应的研究成果。基于分子氧直接氧化甲烷制甲醇的研究现状,提出了今后研究的几个重要方向。     

石油样品中金刚烷类化合物的定量分析新方法

在用全二维气相色谱-飞行时间质谱定性石油样品中的金刚烷系列化合物基础上,建立了一套包括前处理方法在内的用全二维气相色谱-氢火焰离子化检测器定量分析石油样品中金刚烷类化合物的新方法。该方法利用全二维气相色谱正交分离的特点,使得常规的金刚烷系列化合物在色谱条件下就能很好地分离,实现了该类化合物的色谱定量分析。为减少前处理过程中低碳数金刚烷类化合物的挥发损失,新方法中对现有的石油样品饱和烃馏分的分离方法进行改进,建立了用小柱法分离收集饱和烃前馏分的方法,具有所需样品量少、分析时间短、实验耗材少的特点,金刚烷回收率满足色谱定量分析的需要。与传统的色谱-质谱定量方法相比,全二维色谱定量方法分离度高,重复性好,对内标物质要求低,7次实验的相对标准偏差小于5%,满足复杂体系的分析要求。     

甲醇气相氧化羰化合成碳酸二甲酯热力学探讨

用Benson基团贡献法计算了碳酸二甲酯的热力学数据△Hf0、△Gf0和热容Cp。对甲醇氧化羰基化合成DMC的过程进行了热力学分析。着重计算了合成反应的平衡常数和平衡转化率。讨论了合成反应的最佳条件,以及避免各种副反应发生的可能性,为甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯过程的设计和催化剂的研究提供了热力学数据。