杂多酸-聚合物复合膜催化合成季戊四醇双缩醛(酮)

实验以制备的Keggin型磷钨酸-乙烯醇复合膜催化剂,催化合成季戊四醇双缩苯甲醛。考察了反应物料配比、反应时间、催化剂用量及催化剂稳定性对催化剂活性的影响,最佳工艺条件为:季戊四醇0.05 mol,n(苯甲醛):n(季戊四醇)=2:1,催化剂0.4 g,环己烷带水剂用量20 mL,88～96℃回流反应3.0 h,季戊四醇双缩苯甲醛的收率可达86.0%以上。     

3,9-双(1,1-二甲基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺环[5,5]十一烷的合成

以2-甲基-2-羟甲基丙醛、季戊四醇为原料,盐酸作催化剂,通过羟醛缩合和环化脱水反应,合成了3,9-双(1,1-二甲基-2-羟基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺环[5,5]十一烷.通过正交试验和单因素试验,确定反应的较佳条件为:n(2-甲基-2-羟甲基丙醛):n(季戊四醇):n(HCl)=2.3:1:0.06,反应温度60℃,反应时间12 h.在上述条件下,产物收率为94.0%,纯度可达99.0%.采用红外光谱和核磁共振等技术对产物结构进行了表征.     

双(十八胺基亚膦酸)季戊四醇酯的合成与表征

以亚磷酸三乙酯、季戊四醇、十八胺为原料,有机锡为催化剂,分两步(Ⅰ、Ⅱ)合成了双(十八胺基亚膦酸)季戊四醇酯,考察了催化剂及其用量、反应温度、反应时间及物料配比等因素的影响。结果表明,较佳的反应条件是:催化剂用量0.50 g／12.75 g季戊四醇;季戊四醇／亚磷酸三乙酯／十八胺(摩尔比)=1:2.10:2.10;Ⅰ、Ⅱ步反应时间分别为1 h和3 h,Ⅰ、Ⅱ反应温度分别为140~150℃和155~165℃。产物收率大于99.3％,熔点50~51℃。通过元素分析、红外光谱分析、1H核磁共振谱分析对产物进行了表征。     

3，9-双（1，1-二甲基-2-羟基乙基）-2，4，8，10-四氧杂螺环[5，5]十-烷的合成

以2-甲基-2-羟甲基丙醛、季戊四醇为原料，盐酸作催化剂，通过羟醛缩合和环化脱水反应，合成了3，9-双（1，1-二甲基-2-羟基乙基）-2，4，8，10-四氧杂螺环[5，5]十-烷。通过正交试验和单因素试验，确定反应的较佳条件为：n（2-甲基-2-羟甲基丙醛）：n（季戊四醇）：n（HCl）=2．3：1：0．06，反应温度60℃，反应时间12h。在上述条件下，产物收率为94．0％，纯度可达99．0％。采用红外光谱和核磁共振等技术对产物结构进行了表征。     

二氯乙烷连续催化氨化合成乙二胺

以二氯乙烷为原料、氯化亚铜和2,2-联吡啶为催化剂,连续制备乙二胺。通过单因素实验考察了影响因素,通过响应面实验设计优化了工艺条件,适宜的工艺条件为:反应温度120℃,反应压力4 MPa,氨烷比24.4,催化剂加入量0.48g,氨水质量分数60%,双催化剂质量比1∶1,反应停留时间7min,在该工艺条件下乙二胺的收率为64.24%。与间歇工艺相比,连续催化氨化法制备乙二胺明显提高了收率,缩短了反应周期,降低了物耗,减少了氯化氢、氨气在空气中的逸散引起的环境污染,反应条件温和、安全性高。     

离子交换树脂催化合成抗氧剂PEP-36

介绍了合成抗氧剂PEP-36的反应原理和合成方法.以季戊四醇、PCl3和2,6-二叔丁基对甲酚为原料,采用离子交换树脂为催化剂合成了抗氧剂PEP-36.研究了树脂种类、用量、反应物摩尔比、反应时间和温度对产品收率的影响.实验结果表明,弱碱性阴离子交换树脂D301的催化性能最好.在催化剂用量为季戊四醇质量的15%、反应温度110℃、反应时间12 h、n(2,6-二叔丁基对甲酚)n(二氯二亚磷酸酯)=2.2～2.5的条件下,抗氧剂收率可达67.5%.     

新型阻燃成炭剂甲基硅酸季戊四醇酯的合成及其表征

以甲基三甲氧基硅烷和季戊四醇为原料,合成一种新型阻燃成炭剂甲基硅酸季戊四醇酯。探讨了溶剂、反应温度、反应时间、物质的量比等对收率的影响,确定了最优化的反应条件为:甲基三甲氧基硅烷与季戊四醇的物质的量比为1∶1,165℃下回流反应6h,产物收率为98%。采用FTIR、1 H NMR、差热、极限氧指数等技术对产物结构和阻燃性能等进行了表征。结果表明,产物的热分解温度为340℃,具有很好的阻燃成炭作用。     

高比率双季戊四醇的合成研究

利用目前季戊四醇的生产路线,对影响双季戊四醇生成的因素进行了考察,找出了可以获得高比率双季戊四醇产品的工艺条件。     

庚酸与季戊四醇酯化反应的热力学解析

采用Benson和Joback基团贡献法解析了四庚酸季戊四醇酯酯化反应的焓变、熵变、Gibbs自由能变和平衡常数。热力学解析表明,在373.15 K~513.15 K的温度范围内,庚酸与季戊四醇在合成四庚酸季戊四醇酯的过程中,单酯,双酯和三酯均为放热反应,四酯为吸热反应。从理论上讲,庚酸与季戊四醇的酯化反应为自发过程。     

顺式环氧琥珀酸氢钠的合成

以Na2WO4.2H2O为催化剂,在体积分数为75%的乙醇中用H2O2氧化马来酸,进行了顺式环氧琥珀酸氢钠合成的实验。采用单因素和正交实验的方法考察了反应时间、反应温度、催化剂用量和反应液pH等因素对顺式环氧琥珀酸氢钠收率的影响。实验结果表明,各因素对产物收率影响的显著性顺序:反应时间>反应温度>反应液pH>催化剂用量。最佳的合成条件:马来酸11.610g,H2O2(体积分数30%)15mL,催化剂用量0.495g,反应温度65℃,反应时间3h,反应液pH为3.5。在此条件下,顺式环氧琥珀酸氢钠的收率最高可达97.8%。     

合成酯分子结构对其与制冷剂互溶性能的影响规律研究

测试了不同结构的三羟甲基丙烷复合酯、季戊四醇复合酯及双季戊四醇酯与制冷剂R22，R134a，R410A的临界互溶温度，分析了复合酯中多元醇、二元酸和一元酸的结构变化对其与制冷剂互溶性能的影响，以及双季戊四醇酯中直链和支链脂肪酸的结构变化对其与制冷剂互溶性能的影响。结果表明：复合酯与制冷剂的互溶性能主要取决于复合酯的基本结构，复合酯中多元醇、二元酸和一元酸的变化未对其与R22，R134a，R410A的互溶性能产生显著影响；双季戊四醇酯的基本结构是其具备优异的与制冷剂互溶性能的重要因素；双季戊四醇酯中直链脂肪酸的含量越高、碳链越长，其与R134a的互溶性能越差；双季戊四醇酯中支链脂肪酸的含量越高、碳链越短，其与R134a的临界互溶温度越低，溶解能力越强。     

一步法松香改性十二烷基酚醛树脂的合成

在氧化镁催化剂存在下。用一步法工艺由松香、十二烷基酚、反丁烯二酸、固体甲醛等合成松香改性十二烷基酚醛树脂,确定了松香改性十二烷基酚醛树脂的最佳组成：松香、反丁烯二酸、酚醛、季戊四醇用量分别为50％～55％,1．5％,2％,35％-40％,10％-15％,酚醛摩尔比为1：2。考察了反丁烯二酸用量、烷基酚结构、甲醛种类对产品性能的影响。     

磷氮溴协效阻燃剂的合成及应用研究

以三氯氧磷、季戊四醇、苯胺和液溴为原料,合成了一种具有成炭结构的磷氮溴协效阻燃剂季戊四醇双磷酸三溴苯胺盐。研究了物料配比、反应时间、反应温度对合成的影响,得出了最佳合成条件。通过IR对产物结构进行了表征。阻燃实验表明：季戊四醇双磷酸三溴苯胺盐对环氧树脂具有良好的阻燃效果,当其用量为20％,Sb2O3用量为10％时,环氧树脂的氧指数可达32．5％。     

磺甲基酚醛树脂的制备

以亚硫酸氢钠/亚硫酸钠为磺化剂、苯酚和甲醛为原料,经苯酚磺甲基化反应和缩聚反应制备了磺甲基酚醛树脂。分别考察了羟甲基磺酸钠的合成反应、苯酚磺甲基化反应和缩聚反应的主要影响因素,羟甲基磺酸钠较佳合成工艺为n(NaHSO_3):n(Na_2SO_3):n(HCHO)=1:1:2:3,反应温度60℃,反应3h;苯酚磺甲基化反应的较佳反应条件为n(羟甲基磺酸钠):n(苯酚)=0.7:1,反应温度90℃,反应1h,pH=9;缩聚反应的较佳反应条件为:n(羟甲基磺酸钠):n(苯酚):n(甲醛)=0.7:1:1.2,pH=9,反应温度100℃,反应时间为3h。产物较佳干燥温度为100℃,较佳条件下磺甲基酚醛树脂产物的平均收率为102.7%,质量分数为10%水溶液的平均粘度为5.84 mPa·s,不溶物质量分数≤3%。对羟甲基磺酸钠和磺甲基酚醛树脂进行了红外光谱表征。     

甲烷氧化合成甲醛反应研究

自制了３．５％的ＭｏＯ３／ＳｉＯ２催化剂，用常压固定床催化反应器进行了工艺研究。得出最佳反应温度为６５０℃，最佳反应时间为０．５～０．７ｓ，最佳ＣＨ４／Ｏ２比为１０～１４，最佳甲烷转化率为１７％，最佳甲醛收率为１２．１％，并提出了生成甲醛的反应途径。在高转化率下，甲醛的选择性降低，在高空时（即停留时间）下，甲烷的转化率增加，随ＣＨ４／Ｏ２比的增加，甲醛收率出现最佳值。     

引入SiO2对固体超强酸S2O82-/SnO2结构及催化性能的影响

在S2O82-/SnO2中引入SiO2制备了固体超强酸催化剂S2O82-/SnO2-SiO2，利用FT-IR，TG，BET，XRD，UV等分析手段研究了SiO2的引入对S2O82-/SnO2超强酸表面结构及酸量的影响，并通过季戊四醇与苯甲醛的双缩醛反应考察了其催化活性。FT-IR和UV结果表明，引入适量的SiO2可以有效促进催化剂表面锡与过硫酸根的结合，提高催化剂表面的酸量；BET结果表明，引入SiO2可以显著提高样品的比表面积。催化剂S2O82-/SnO2-SiO2的较佳制备条件为：SnO2与SiO2质量比为1，过硫酸铵浸渍液浓度为1.0 mol/L，焙烧温度500 ℃。将催化剂应用于季戊四醇与苯甲醛的双缩醛反应中，双缩醛产率可达89.7%     

微波辐射合成酚醛树脂

以苯酚和甲醛为原料 ,在碱性条件下用微波加热法合成甲阶酚醛树脂 ,获得最佳反应条件为 :苯酚与甲醛物质的量比为 1∶1 7;反应时间 5 60～ 60 0s;pH控制在 9左右 ;游离酚质量分数低于 1%。实验方法简单 ,单体转化率高 ,反应基本完全。