涂料用正硅酸乙酯水解过程影响因素研究

对正硅酸乙酯水解过程的影响因素进行探讨,选取了溶剂类型、催化剂类型、硅水比进行研究,采用吗啉凝胶时间判定水解液性能,得出以下结论:选用异丙醇作溶剂,硅水比在1∶1.4~1∶1.6之间,盐酸作催化剂时得到的水解液储存、施工性能俱佳。     

用于醇溶性富锌涂料的正硅酸乙酯水解液的研究

以正硅酸乙酯-40为原料,醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸丁酯、丁醇为溶剂,经水解制得硅酸乙酯水解液。讨论了反应条件及工艺对水解及产物性能的影响。结果表明,在(60±2)℃、p H值1.5~2的反应条件下,将正硅酸乙酯-40在90~120 min内滴入丁醇、醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸酯的混合溶剂中,然后升温至(70±2)℃保温1.5 h,冷却后得到的水解液各项性能最优;将该水解液与锌粉浆复配后制得的富锌涂料的各项性能均能满足国家标准的要求。     

H_3O_(40)PW_(12)/SiO_2固体酸催化剂的合成与性能研究

采用溶胶-凝胶法合成H3O40PW12/SiO2固体酸催化剂,通过正交实验,考察磷钨酸(H3O40PW12)负载量、水与正硅酸乙酯的物质的量之比、乙醇与正硅酸乙酯的物质的量之比、水解温度四个主要影响因素对负载型H3O40PW12/SiO2固体酸催化剂合成的影响,结果表明,乙醇与正硅酸乙酯的物质的量之比对催化剂活性影响最大,依次水与正硅酸乙酯的物质的量之比、磷钨酸的负载量、水解的温度。通过FTIR、XRD、TGA法对H3O40PW12/SiO2固体酸催化剂的性能进行表征,结果表明,磷钨酸均匀的负载在SiO2上,仍保持原有杂多酸的结构,催化剂的活性较高。     

醇溶性无机富锌涂料的研制

醇溶性无机富锌涂料是以硅酸乙酯水解液为A组分,聚乙烯醇缩丁醛为B组分基料,配以锌粉以及其他填料、助刺、溶剂等制成。简要阐述了醇溶性富锌涂料成膜机理和对硅酸乙酯水解配方的研究,以及锌粉添加量对防腐性能的影响。     

六乙氧基二硅氧烷的合成

以正硅酸乙酯(TEOS)为原料,通过酸催化水解、缩合合成六乙氧基二硅氧烷(HEODS),主要研究了溶剂,催化剂用量及反应温度对产量的影响。结果表明,盐酸作为催化剂,用量在可维持反应进行时用量变化对本实验无明显影响,正硅酸乙酯、乙醇、水体积比为50:50:2,温度50℃时产率最高,可达36.82%。     

适合压载舱涂层配套的船用车间底漆的研制

介绍了车间底漆的制备、性能的测试.讨论了硅酸乙酯在不同当量的酸性和碱性条件下的水解情况,碱性条件下反应剧烈,不易控制,且制得的水解液贮存期短;不同型号的硅酸乙酯经水解后,硅羟基的含量不同,导致交联密度也不同,使车间底漆涂层与钢材间的附着力产生较大的差异;分析了不同锌含量对车间底漆性能及与压载舱主涂层配套性的影响.     

溶胶-凝胶法固定化α-淀粉酶的研究

采用溶胶-凝胶过程,以正硅酸乙酯为前驱物,对α-淀粉酶进行了固定化。考察了两种水解催化剂盐酸、醋酸对固定化酶活性的影响,并对固定化酶的耐热性、重复使用次数等进行了测试。     

正硅酸乙酯的水解缩聚反应及其应用

简要阐述了正硅酸乙酯水解缩合的反应机理,同时结合笔者的相关实验结果,介绍了在正硅酸乙酯预聚物基础上的各类改型树脂,以及这些树脂在特殊涂料上的应用。     

原硅酸乙酯的非均相水解缩聚

对原硅酸乙酯在非均相条件下的水解进行了研究。原硅酸乙酯在盐酸催化下的非均相水解行为和均相水解行为基本相同,都涉及到核的形成和增长。水解反应过程中是否形成沉淀主要受水量和盐酸用量的影响。当水与原硅酸乙酯两物质的量比小于２时,容易产生沉淀,沉淀物的量随着盐酸用量的增加而减少;当水与原硅酸乙酯两物质的量之比大于２时,只有在盐酸用量很低时才会出现沉淀。当加料速度较低时,将盐酸水溶液滴加到原硅酸乙酯中,或将原硅酸乙酯滴加到盐酸水溶液中均未出现沉淀     

TEOS的溶胶-凝胶行为对合成碳化硅晶须的影响

为了制备直晶率高,光洁度好,长径比均匀,强度大的碳化硅晶须,以正硅酸乙酯(TEOS)和蔗糖为原料,无水乙醇为溶剂,p H为1~2的HCl为催化剂,采用溶胶-凝胶法制备碳化硅晶须,重点考察了TEOS溶胶凝胶行为即HCl的引入方式(直接滴加法和水溶液法)、水解温度(20、40和60℃)、搅拌时间(15、30、45和60 min)对合成碳化硅晶须的影响。结果表明:p H为1~2的盐酸以水溶液的形式加入正硅酸乙酯中,在40℃恒温水浴锅中搅拌30 min,可使正硅酸乙酯充分水解缩聚;在氩气气氛下1 500℃煅烧1 h制得的β-Si Cw量最多,表面光洁,直径在60~100 nm,直晶率高,且长径比均匀。     

A novel method for the hydrolysis of ethyl and isopropyl silicates

The hydrolysis of ethyl and isopropyl silicates without the use of an acid or base catalyst is described. The silicate and an alcohol which is a mutual solvent for water and the silicate are treated with water, preferably under reflux. For ethyl silicate the reaction temperature can be as low as 40°C. A liquid hydrolysate is obtained when the rate of water addition is carefully controlled. This hydrolysate will form a rigid coherent gel capable of binding refractory materials. Liquid hydrolysates prepared in this way have been used to make refractory shapes, also foundry moulds and cores for precision piece moulding work and an ethyl silicate hydrolysate can be used to prepare an anti-corrosion paint based on zinc. It would be expected that other lower alkyl silicates can be treated similarly to form hydrolysates which give a rigid coherent gel capable of binding refractory materials and which can also be used to prepare anti-corrosion paints based on zinc.     

EVA皂化水解及水解产物序列结构的研究

为得到不同水解程度的EVA皂化产物,以乙烯一醋酸乙烯酯共聚物（Ethylene—vinyl acetate,EVA）为原料,甲苯为溶剂,氢氧化钠为催化剂使EVA中的乙酰基在碱性作用下进行水解而得到水解产物。通过化学滴定法研究了EVA在不同水解温度、水解时间、碱浓度下的皂化度,并利用红外、核磁对水解产物的结构进行了分析。结果表明：通过控制水解温度、水解时间和碱浓度实现了EVA的可控皂化度,并经^13C—NMR分析得出EVA皂化产物有九种不同的序列结构。该研究为今后对EVA进行化学改性提供了基础。     

由芳香族聚酯LCP废弃物回收4,4′-联苯二酚

以1,4-二氧六环为溶剂,NaOH为催化剂,对废弃的含4,4'-联苯二酚(BP)单元的芳香族聚酯型液晶高分子(LCP),在常压下通过水解反应回收制备4,4'-联苯二酚进行了研究。在反应混合物的质量比m(LCP)∶m(溶剂)∶m(H2O)∶m(NaOH)=1∶4∶1.5∶0.6的最优条件下,液晶高分子的水解率达97%以上。通过在水解液中加入HCl并控制其pH在8.5,沉淀得到4,4'-联苯二酚。4,4'-联苯二酚经水洗、干燥、甲醇重结晶后,液相色谱检测其纯度可达99.9%,从废弃液晶高分子中制备4,4'-联苯二酚的收率为70%。     

氯化氢脱除法合成三-(三溴苯氧基)-三嗪

将三溴苯酚和三聚氯氰溶解于甲苯溶剂中,以四甲基氯化铵为催化剂制备2,4,6-三-(2,4,6-三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪阻燃剂,通过消除氯化氢的方式进行反应,过程中无水产生,可以避免含水体系导致的副产物,获得99%以上的产率;添加2%催化剂与1%催化剂相比,反应时间缩短4 h,在8 h以内完成反应,催化剂可以提高反应效率.与含水条件下的反应相比,产物中无明显水解副产物产生;与乙酸乙酯为反应溶剂的体系相比,产物中不会产生与乙酸乙酯反应的副产物.     

Degradation Kinetics of Xylose and Glucose in Hydrolysate Containing Dilute Sulfuric Acid

In preparation of fuel alcohol from biomass as feedstock, hydrolysis with dilute acid as catalyst is one way to produce fermentable saccharide, xylose and glucose. However, the acid is also the catalyst in degradation of xylose and glucose and the yield of sacchride is dependent on the kinetic behaviors of saccharide. The degradation kinetics of xylose and glucose in the hydrolysate was investigated under the conventional process conditions of hydrogen ion concentration from 0.05 to 0.2 mol/L and temperature from 150 to 200℃. With a numerical calculation method, the kinetic parameters were estimated, and the activation energy of xylose and glucose in the degradation reaction was obtained. The kinetic equations correlating the effect of hydrogen ion concentration on the rate constants of degradation reaction were established. Comparison between the calculated results from the equations and experimental ones proved that the established kinetic model could satisfactorily predict the degradation behavior of xylose and glucose in the acidic hydrolysate.     

香豆素-3-羧酸及酯合成方法的研究

在无水乙醇中,以二乙胺为催化剂,通过水杨醛与丙二酸二乙酯的Knoevenagel缩合反应合成了香豆素-3-羧酸乙酯,再经水解、酸化得到香豆索-3-羧酸。对影响香豆素-3-羧酸乙酯收率的原料配比、催化剂的用量进行了研究。所得最佳合成条件为：水杨醛与丙二酸二乙酯物质的量比1：1．2,二乙胺与水杨醛物质的量比为1：4,反应时间2h,在最佳工艺条件下。香豆素-3-羧酸乙酯的收率85％,香豆素-3-羧酸的收率95％。     

稻秸半纤维素水解条件和水解液脱毒的研究

为了充分利用稻秸半纤维素,并提高水解液发酵性能,对稻秸半纤维素的水解条件和水解液脱毒进行了研究。考察了酸浓度、温度、时间和固液比对稻秸半纤维素水解率的影响;通过正交实验设计确定水解的最优条件为:硫酸质量分数3%,温度120℃,时间1.5h,固液比(W/V)1∶10;在此条件下得到水解液,通过对有机溶剂萃取、大孔树脂吸附和活性炭吸附多种脱毒方法的比较,确定用Ca(OH)2+S-8型树脂进行水解液脱毒。     

AlCl3对纤维素高温液态水中水解反应的影响

以微晶纤维素为模型化合物,研究了AlCl3对其在高温液态水(HTLW)中的水解反应的影响.液相产品分析显示,AlCl3能够促进纤维素水解,降低水解反应温度,并在短时间内提高葡萄糖的收率.在T=260℃,P=5.2±0.2 MPa,t=1 min,体系中加入0.01%(质量百分浓度)的AlCl3可以将纤维素的转化率提高至...     

正硅酸乙酯水解-聚合的工艺参数研究及纳米SiO2的合成

以正硅酸乙酯为原料,分别以盐酸、硫酸、甲酸、天冬氨酸或其混合酸为水解催化剂制备硅溶胶.研究了不同催化剂、电解质以及醇对水解和胶凝过程的影响,结果发现,以盐酸或以盐酸和天冬氨酸的混合酸为催化剂可以得到较好的硅溶胶,而单独以有机酸和天冬氨酸为催化剂得不到理想的硅溶胶.同时还发现,醇的加入可以起到稳定硅溶胶的作用,而浓度较高的Na2SO4加剧了硅溶胶的聚结.另外,用X -射线衍射和紫外-可见光反射对纳米SiO2进行了分析.