三齿仲胺配合物的合成、表征及生物活性的研究

合成了一种三齿配体N-(4-甲基苯)-N′-(2-(4-甲基苯氨基)乙基)乙烷-1,2-二胺,并制备了它的3种过渡金属配合物[ML(H2O)2Cl]Cl(M=CuⅡ,CoⅡ,NiⅡ),用元素分析、核磁、红外和摩尔电导等表征了配体及其金属配合物的组成和结构。对Ni—L进行了单晶结构解析,配合物为六配位的八面体结构,配体采用三齿配位。利用紫外光谱和荧光光谱法研究了配合物与小牛胸腺DNA的作用方式,结果表明,3种金属配合物可能以静电方式与DNA作用。Cu—L、Ni—L、Co—L3种配合物与DNA的结合常数分别为2.99×104、9.78×103、3.66×103。     

铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)与组氨酸配合物的稳定性研究

用分光光度法测定了Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)与组氨酸(His)形成配合物的紫外吸收光谱、平衡常数及配位数,探讨了pH值对配位反应的影响.结果表明,pH值越大,配合物越不稳定.在模拟生理条件下,Co(Ⅱ)配合物的稳定性比Cu(Ⅱ)配合物更好.     

含硫席夫碱及其Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Hg(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了由1，4-二（2‘-l甲醛）苯基-1，4-二氧杂丁烷和邻氨基苯硫酚缩合的含硫席夫碱配体H2L及其与Ni(Ⅱ）、Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Hg(Ⅱ）的配合物，所有化合物用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、摩尔电导率等测试进行表征，确定了它们的组成、稳定性和可能的空间结构。     

新型4-甲基邻苯二草胺酸合Cu（Ⅱ）、Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）单核配合物的合成与表征

合成了 4 甲基邻苯二草胺酸的 3种单核配合物Na2 〔M (Meopba)〕·3H2 O〔M =Cu(Ⅱ )、Co(Ⅱ )、Ni(Ⅱ ) ;Meopba 4 methyl N ,N’ 1,2 phenylenebis(oxamato)〕。通过红外光谱、紫外光谱、元素分析和摩尔电导等手段对其结构和物理化学性质进行了表征 ,并初步研究了它们的催化氧化性能     

苯甲醛单缩二氨基硫脲Ti(Ⅳ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ) 配合物的直接电化学合成

在以苯甲醛单缩二氨基硫脲(HL)为配体的非水溶剂中,用Ti、Ni、Cu金属做阳极,用电化学金属阳极氧化法合成了苯甲醛单缩二氨基硫脲与Ti( )、Ni( )、Cu( )的金属配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率、摩尔电导等对配体和配合物进行了表征。     

2-羟基-2-二茂铁基丙胺过渡金属配合物的合成与表征

采用2-羟基-2-二茂铁基丙胺与Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)反应合成了5个新的配合物,经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、差热-热重分析和摩尔电导对配合物的结构进行了表征,确定配合物的组成为M(FcA)Cl2.nH2O(M=Ni,Cu,Zn,Hg,n分别为5,2,1,0;Cd为Cd(FcA)2Cl2.2H2O),FcA为2-羟基-2-二茂铁基丙胺。     

双二茂铁二亚胺、双二茂铁二胺及过渡金属(Ⅱ)配合物的合成与表征

用乙酰基二茂铁和乙二胺缩合制得2，7-二（二茂铁基）-3，6-二氮杂辛-2，6-二烯，经过还原制得2，7-二（二茂铁基）-3，6-二氮杂辛烷，以这两种化合物为配体分别和Co(Ⅱ）、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ）等金属氯化物反应合成了两个系列10个配合物，对配体及配合物进行了元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱表征，并对配体和配合物进行了荧光光谱的测定，用循环伏安法测定了配体和配合物的电化学性质，同时给出了配合物可能的配位方式。     

EDTA双酰胺Cu(Ⅱ)配合物的合成与催化性能研究

EDTA二酐分别与α-萘胺、β-萘胺反应得两种配体,继而与Cu(Ⅱ)配位得到两种配合物。通过红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析和电导测定等手段对配体和配合物进行了表征。并研究了它们在苯羟基化为苯酚反应中的催化性能,在反应温度为80℃时,配合物1和配合物2催化苯的羟基化的转化率分别为9.0%、9.1%,苯酚的选择性分别为88.9%、90.1%。     

不对称席夫碱Cu(Ⅱ)配合物的合成和催化性能研究

用2,4-二羟基苯乙酮、二胺基硫脲与取代水杨醛反应,合成了3种不对称席夫碱配体及其Cu(Ⅱ)配合物,通过元素分析、1HNMR、IR、UV-vis、MS等手段对配体及其配合物进行了组成和结构表征,并研究了不对称席夫化合物对双氧水的催化分解性能。结果表明,合成得到的不对称席夫碱Cu(Ⅱ)配合物对催化H2O2分解具有较好的催化性能。     

2,1,3-苯并[c]硒二唑金属配合物的固相合成与表征

探索了硒二唑金属配合物的固相合成方法,以2,1,3-苯并[c]硒二唑(PS)为配体,与过渡金属盐MCl2(M=Co,Ni,Cu,Zn和Cd)通过固相反应合成了配合物M(PS)Cl2(M=Co,Ni)和M(PS)2Cl2(M=Cu,Zn和Cd),通过X-射线衍射(XRD)、等离子体原子发射光谱(ICP-AES)、元素分析(EA)、红外光谱(IR)、紫外可见光谱(UV-Vis)、荧光光谱(FS)和电导率等对配合物进行了表征。荧光光谱分析结果表明:配体PS在液相和固相中均没有荧光,但是与CoCl2和CdCl2配位后形成的配合物有强的荧光。     

新型席夫碱及其Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)配合物的合成及其催化性质研究

以菲-9,10-二酮、邻氨基苯酚、乙酸铜和乙酸钴为原料合成了标题化合物,席夫碱配体及其配合物通过NMR、元素分析、MS、IR和UV-Vis进行了组成和结构表征,并考察了席夫碱及其配合物对双氧水的催化分解性能。结果表明,席夫碱Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)配合物对双氧水分解具有优异的催化活性。     

以吡啶为配体的双金属Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)单核配合物的合成、晶体结构及表征

采用缓慢蒸发溶剂的方法,在去离子水溶剂中合成了双金属Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)单核配合物[Co0.78Ni0.22(py)3(H2O)3](1,5-nds)(1,5-nds=1,5-萘二磺酸根离子,py=吡啶)。利用X射线单晶衍射以及红外光谱等表征手段确定了其结构和组成。该配合物属于单斜晶系,空间群为C2/c。该配合物为单核配合物,中心离子为双金属Co(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)。中心离子与三个吡啶和三个水分子配位。1,5-萘二磺酸根离子没有与中心离子配位,只起到平衡电荷的作用。     

环状双核Cu(Ⅱ)配合物的合成与性质

为了测试特定结构Cu(Ⅱ)配合物的抑菌活性和其他性能,以甲基丙二酸、4,4'-二氨基二苯甲烷、4,4'-二氨基二苯醚为配体制备了两种未见报道的环状双核配合物[Cu(mmal)(Dadm)(H2O)]2·4H2O和[Cu(mmal)(ODA)(H2O)]2·4H2O。通过元素分析和电子自旋共振推断配合物的组成及结构;测试了往配体溶液中加入Cu(Ⅱ)离子和其他过渡金属离子的紫外-可见光谱;对配合物的抑菌性能进行初步研究。结果表明,配体能选择性地结合Cu(Ⅱ)离子,所合成的配合物对大肠杆菌、枯草杆菌、假单孢杆菌的抑菌效果与原料试剂相当,抑菌效果不明显。     

2,4-二羟基二苯甲酮合镍(Ⅱ)配合物的合成及热分解动力学研究

合成了一种新的镍(Ⅱ)配合物Ni(C13H9O3)2.2H2O,并用元素分析I、R、UV和摩尔电导分析等手段对配合物进行了表征,用热重-差热法(TG-DTG)研究了配合物的热分解动力学,得到第二步的动力学方程。结果表明,配体中羰基氧、邻位羟基氧与金属离子配位,金属离子与配体的化学计量比为1∶2。配合物在动态空气气氛中第二步热分解由机理函数f(α)=1-α控制,反应速率方程为:dα/dt=5.295×109[exp(-105.61×103)/RT]×(1-α)。     

N,N''''-双(2-氨乙基)邻苯二甲酰胺合Cu(Ⅱ)的合成与表征

合成了一种新型配体N,N'-双(2-氨乙基)邻苯二甲酰胺(L),并合成了它的Cu(Ⅱ)配合物.进行了核磁、元素分析、红外、荧光等表征实验.结果表明,配体可以与Cu(Ⅱ)形成配合物.     

Pybox-hm的Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Cu（Ⅱ）配合物的合成、表征和电化学性质

在室温下用手性配体2,6-二(4R-羟甲基-4,5-二氢噁唑)吡啶(Pybox-hm)和无机金属盐合成了Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)配合物,分别用红外光谱、紫外光谱、离子质谱、元素分析等对其进行了表征,并用摩尔电导率和循环伏安法研究了其电化学性质.     

多氦异双核Cu(Ⅱ)-Zn(Ⅱ)非对称咪唑桥联配合物的合成及电化学性质

合成了二亚乙基三胺(dien)和咪唑为配体的两个铜(Ⅱ)单核配合物[(dien)Cu](ClO4)2、[(dien)Cu imH](ClO4)2和一个非对称性的咪唑桥联铜锌异双核配合物[(dien)Cu im Zn(tren)](ClO4)3,用元素分析、摩尔电导、反射光谱及磁化率测定对配合物的组成和结构进行了表征.采用循环伏安法分别研究了配合物在乙腈和水溶液中的电化学性质,研究表明,Zn(Ⅱ)能通过咪唑桥改变Cu(Ⅱ)接受电子的能力,增强催化歧化超氧离子的活性.在水溶液中咪唑桥异双核配合物不很稳定,部分从Zn(Ⅱ)端断裂.     

2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮合铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了一种新的2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮合铜(Ⅱ)配合物,并用热重、红外光谱、紫外光谱等手段进行了表征。TG分析结果表明,配合物中金属离子与配体的化学计量比为1∶2,且该配合物在220℃以下结构保持稳定,在220~550℃存在两个失重阶段,均为其热分解过程,最终分解产物为CuO。IR分析得出,配体中羰基氧、邻位羟基氧与金属离子配位。紫外光谱分析则进一步证实了上述IR结果,同时表明,配合并未改变2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的性质,配合物仍然具有吸收紫外线的能力。     

含硫席夫碱有机配体及其配合物的合成与表征

呋喃甲醛与1,3-二氨基硫脲反应,合成了呋喃甲醛缩(1,3-二氨基硫脲)(L)配体及其相应的Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物.测定了配体及其配合物的溶解性能及摩尔电导率,其结构经元素分析、紫外和红外光谱表征.     

2-羟基-1-萘醛甘氨酸Schiff碱过渡金属配合物的合成及表征

以2-羟基-1-萘醛和甘氨酸为原料,乙醇为溶剂,加热回流制备2-羟基-1-萘醛甘氨酸Schiff碱配体,然后将该配体分别与Cu(II),Co(II),Ni(II)的醋酸盐反应生成相应的配合物。采用元素分析、紫外光谱、红外光谱、电导测定等手段对上述配体及其配合物进行表征。