甲酰基化羰基化合成3,4-二甲基苯甲醛

以邻二甲苯和CO为原料、粉状无水AlCl3为催化剂、1,2-二氯乙烷为溶剂,利用甲酰基化与羰基化分步反应,在n(AlCl3):n(邻二甲苯)=1.0:1、CO压力1.5 MPa、-5℃以下甲酰基化反应6 h、-5～0℃羰基化反应50 min的较佳工艺条件下,可以得到纯度≥98.0%的3,4-二甲基苯甲醛.     

CO羰基化合成3,4-二甲基苯甲醛的反应机理研究

本文分析了邻二甲苯和CO为原料羰基化合成3,4-二甲基苯甲醛的产物组成,指出在无水AlCl3的催化作用下苯环上甲基的脱落和重排是异构体众多,3,5-二甲基苯甲醛含量最多的根本原因,并据此提出了该反应的机理。     

3,4-二甲基苯甲醛的合成研究进展

对合成3,4-二甲基苯甲醛的各种方法进行了综述,并指出其研究进展和存在的问题。     

药物合成中间体3,4-二甲氧基苯甲醛的绿色合成改进

以邻苯二酚为原料,经醚化反应和Vilsmeier反应,以87.8%的总收率合成了3,4-二甲氧基苯甲醛,并对第二步Vilsmeier反应的合成工艺进行了改进,使该步骤收率由86.5%提高至91.2%,所使用的Vilsmeier试剂的量由2.5倍过量降低至1.5倍过量,降低了合成中氮元素和磷元素的浪费,提高了反应的环境友好性。     

高效液相色谱方法分离3,4-二甲基苯甲醛和2,3-二甲基苯甲醛

通过邻二甲苯与甲醛反应合成了3,4-二甲基氯化苄,用Sommelet反应合成了3,4-二甲基苯甲醛。利用液相色谱方法分析了3,4-二甲基苯甲醛合成过程中的异构体2,3-二甲基苯甲醛。色谱柱为C18柱(150 mm×4.6 mm,φ5λm),流动相为甲醇和水,柱温为30℃,流速为1.2 mL/min,线性梯度洗脱,紫外检测波长为280 nm。在此条件下,异构体2,3-二甲基苯甲醛与3,4-二甲基苯甲醛可以较好地分离。     

山梨醇与3,4-二甲基苯甲醛合成山梨醇缩醛反应的热力学分析

分析和计算山梨醇与3,4-二甲基苯甲醛合成山梨醇缩醛反应的热力学对于开发该反应的催化剂和反应工艺具有重要意义。首次利用Benson法计算了山梨醇一缩-3,4二-甲基苯甲醛(MDMBS)、山梨醇二缩3,4-二甲基苯甲醛(DDMBS)和山梨醇三缩3,4-二甲基苯甲醛(TDMBS)的热力学参数,建立了MDMBS,DDMBS和TDMBS的热容与温度的关系方程。在此基础上,利用Kirchhoff方程,分别建立了山梨醇与3,4-二甲基苯甲醛缩合为MDMBS、DDMBS和TDMBS 3个反应的焓变与温度的方程。计算表明在300~1000 K温度范围内,山梨醇与3,4-二甲基苯甲醛缩合生成MDMBS、DDMBS和TDMBS的3个反应均为放热反应。     

2,4,6-三甲基苯甲醛的合成

采用Gattermann-Koch反应合成了2,4,6-三甲基苯甲醛,并优化了合成的工艺条件。探讨了反应温度、CO压力、浓盐酸用量及助催化剂的影响。最佳工艺条件为:当均三甲苯用量为200.0 g时,均三甲苯与无水AlCl3摩尔比为3.08,反应温度26~28℃,CO压力1.06~1.48 MPa,AlCl3与浓盐酸质量比为550,AlCl3与TiCl4的质量比为45,反应20 h,收率86.86%。添加助催化剂TiCl4可以提高收率,溶剂乙醚的加入能大幅度地减少反应时间。     

3,4-二羟基苯甲醛合成藜芦醛的研究

以3,4-二羟基苯甲醛为原料,在碱性作用下进行完全甲基化反应,合成藜芦醛,并对影响产品收率及质量的因素进行了分析,反应温度为80℃;n（硫酸二甲酯）∶n（氢氧化钠）∶n（3,4-二羟基苯甲醛）=2.15∶2.2∶1;反应时间3h,合成的藜芦醛产品收率达到97％以上,纯度99.00％.     

空气催化氧化合成3,4-二羟基苯甲醛

以邻苯二酚和乙醛酸为主要原料,经缩合、空气催化氧化、脱羧反应制备3,4-二羟基苯甲醛。重点考察了氧化脱羧反应阶段,并获得了最佳的实验条件:反应温度90℃,n(催化剂)∶n(3,4-二羟基扁桃酸)=0.04∶1.00,反应时间7 h和空气流速1.5 mL/min。在较佳的反应条件下,3,4-二羟基苯甲醛的收率≥75.8%,质量分数≥96.1%。     

间二甲苯羰基化合成2,4-二甲基苯甲醛的反应机理研究

分析了间二甲苯和CO为原料羰基化合成2,4-二甲基苯甲醛的产物组成,指出在无水AlCl3的催化作用下,间二甲苯容易异构化为邻二甲苯和对二甲苯,同时,苯环上甲基的脱落和重排是羰基化产物众多,2,4-二甲基苯甲醛和3,5-二甲基苯甲醛含量最多的根本原因,并据此提出了该反应的机理.     

常压法制备3，3，3－三氟丙酮酸乙酯

常压制备法具有反应温度易于控制、副反应少、得率高的优点。     

磷化钼的常压制备及脱硫活性

提出了磷化钼常压制备工艺,包括溶胶-凝胶法制备负载型磷化钼催化剂前体及在常压下以氢氮混合气为还原剂的催化剂前体还原。研究结果表明：磷化钼常压制备工艺可行;担载量为25%、磷钼比为1∶1、焙烧温度为500 ℃、氢氮比为1∶9、还原气空速为2400 h?1、还原终温为550 ℃时催化剂比表面积最大,可达122.336 m2/g;以噻吩为模型化合物考察磷化钼催化剂的催化活性,噻吩转化率可达89.17%。     

3,4-二氯甲苯氨氧化法制备3,4-二氯苯腈

采用气相氨氧化法,在DN120号催化剂作用下,由3,4-二氯甲苯制备了3,4-二氯苯腈(DCBN).考察了反应温度、物料摩尔比和进料量Qv对反应的转化率、摩尔产率和选择性的影响.确定最佳反应条件为:反应温度400℃、物料摩尔比nDCT∶nNH3∶nair=1∶7∶30、进料量Qv=0.6 mL·h-1.在此条件下,使用DN120号催化剂连续反应300 h,DCBN平均摩尔产率为85.3%.     

竹屑常压酸催化液化产物的制备与表征

在常压酸催化作用下对竹屑进行多元醇液化,对液化产物的羟值和粘度进行了测定,并通过红外光谱、凝胶渗透色谱及GC-MS等对液化产物进行分析表征。结果表明:液化产物的羟值为350mgKOH/g,粘度为750mPa·s,相对分子质量分布范围在18~20 372之间,为连续分布形式,满足制备中强度硬质聚氨酯泡沫的要求。     

Surface characterization of PET nonwoven fabric treated by He/O2 atmospheric pressure plasma

The surface of polyethyleneterephthalate (PET) nonwoven fabric was modified by He/O₂ atmospheric pressure plasma treatment, varying plasma exposure time. The plasma treated PET surfaces have been analyzed to investigate the chemical nature and morphology of surface by X‐ray photoelectron spectroscopy (XPS) and atomic force microscopy (AFM), respectively. The change of wettability was measured depending on plasma exposure time. XPS results indicated the presence of oxygen‐based functional groups on the PET nonwoven fabric surface after plasma treatment and oxygen content increased as exposure time increased. The mean roughness increased after 30 s exposure and further increase in exposure to 60 s led to decrease of the roughness and then again increase. The root mean square roughness followed the similar trend to mean roughness. The average difference in height, Rz, increased after plasma exposure for 30 s, while it slightly decreased after 60 s exposure. Despite of redeposition, the Rz of 90 s exposed sample increased more than two times compared with those of 30 and 60 s exposed. Wettability increased progressively up to 10 times after 90 s exposure compared with the untreated. It is attributed to the increases of hydrophilicity and surface roughness. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2008     

常压脱高硫浅议

就用常压塔脱高硫从流程设置、设备选择、工艺条件控制以及硫回收几方面进行讨论,并着重阐述了脱硫塔、再生槽的设计要求以及吸收、再生、熔硫的工艺条件。     

碳酸锂常压鼓泡碳化宏观反应动力学研究

基于Li2CO3与CO2在水溶液中的反应,在浆态鼓泡床反应器内对粗Li2CO3常压鼓泡碳化反应的动力学进行了实验研究,且对影响碳化过程的诸因素进行了深入的研究和探讨.结果表明,Li2CO3的转化率随表观气速的增大而增大,随反应温度、固体质量浓度、颗粒粒径、反应器中浆料填充度的增大而减小.动力学研究表明:在反应的前期过程受控于化学反应,随反应的进行该过程逐渐转变为内扩散控制.通过对实验数据的拟合得出了实验范围内过程的宏观动力学方程.该研究为Li2CO3碳化工艺条件的优化和反应器的放大设计等提供了基础效据.