加氢裂化装置多产重石脑油的技术改造

介绍了中国石油辽阳石化公司100万t/a加氢裂化装置由中间馏分油生产方案改造为重石脑油生产方案的主要改造内容,并对比分析了改造前后的主要操作条件、产品收率等。结果表明:改造后装置采用FF-46精制催化剂和FC-46裂化催化剂;在原料油性质和其他工况基本相近的情况下,改造前精制反应器、裂化反应器的总温升及平均反应温度、柴油收率、重石脑油收率分别为43.0,47.1,387.2,405.7℃,56.49%,20.41%,改造后上述各值依次为54.5,58.6,383.5,378.4℃,34.83%,45.01%。     

FF-46加氢精制和FC-46加氢裂化催化剂在工业生产中的应用

以减压蜡油为原料(掺炼质量分数为10%的焦化蜡油),采用蜡油加氢裂化技术,选用FF-46加氢精制催化剂、FC-46加氢裂化催化剂及KF系列加氢保护剂,对中国石油辽阳石化公司100万t/a加氢裂化装置进行了改造,以最大程度生产重石脑油。结果表明:装置改造后,可同时进行加氢精制和裂化催化剂的湿法硫化与钝化操作;加氢裂化反应器的总温升高于设计值,相应的冷氢阀开度有几处也高于设计值70%的要求,存在安全隐患;各产品性质良好,转化率达到95%,重石脑油的收率约为46. 50%,重柴油的性质满足国Ⅵ标准要求。     

加氢裂化装置产品重石脑油硫含量的控制

分析了中国石化股份有限公司天津分公司加氢裂化装置重石脑油总硫含量超标的原因。偶发事故造成的床层超温引起催化剂积炭增加，堵塞了催化剂微孔，减少了活性中心数量，造成裂化催化剂的加氢功能与裂解功能不匹配，同时后精制催化剂又无法全部脱除裂化过程中产生的硫醇，造成重石脑油总硫含量超标。通过调整反应工艺条件及重石脑油的切割点，生产的重石脑油总硫含量小于0．5μg／g，满足重整装置的原料要求。     

石脑油型加氢裂化催化剂的研制

采用共沉淀方法合成了石脑油一中氢裂化催化剂。在１００ｍＬ小型加氢装置上，对金属和分子筛含量等因素进行了考察，结果表明，研制的石脑油型加氢裂化催化剂具有初活性反应温度低，活性稳定性好等特点。     

加氢裂化催化剂对VGO生产重石脑油的影响

为了提高加氢裂化催化剂重石脑油的选择性,分别采用USY、Hβ分子筛为载体负载NiW金属制备加氢裂化催化剂CUSY和CB,并采用BET、XRD、XPS、Pyd-IR、HRTEM、TG-MS等分析手段对分子筛与催化剂进行表征,以上海石化VGO为原料油,在固定床中试装置上对CUSY和CB催化剂进行加氢裂化反应性能评价。结果表明：与USY分子筛相比,Hβ分子筛中含有更多的介孔结构,其介孔表面积与体积分别提高了127 m²/g和0.257 cm³/g;但USY分子筛、载体与催化剂的总酸量和B酸酸量均为Hβ分子筛、载体及催化剂的2倍多,加氢裂化后的CUSY催化剂的硫化度比CB低6.7百分点,其加氢活性相晶粒尺寸更大;在氢气压力13.0 MPa、温度350～365℃、氢/油体积比1200、精制和裂化体积空速分别为1.3和1.8 h^-1的条件下,与CUSY催化剂相比,CB催化剂更有利于链烷烃的转化,进而增加重石脑油链烷烃含量;在相同转化率下,CUSY催化剂作用下重石脑油选择性比CB催化剂高约1.83百分点,芳烃潜含量(质量分数)高12....     

多产重石脑油和喷气燃料加氢裂化技术的工业应用

为应对市场需求变化,中国石油四川石化有限责任公司于2018年采用中国石化石油化工科学研究院开发的多产重石脑油和喷气燃料加氢裂化技术对2.7 Mt/a加氢裂化装置进行了技术改造。装置开工满14个月的初期标定结果表明：在控制尾油收率为18.86%的情况下,装置的重石脑油收率为29.47%;喷气燃料收率为36.24%,较上周期提高11.48百分点,其性质符合3号喷气燃料指标要求;尾油的BMCI为7.8,是优质的蒸汽裂解制乙烯原料。采用该技术后装置实现了在压减柴油的同时增产重石脑油和喷气燃料、改善化工原料质量的目标。     

加氢裂化重石脑油氮含量超标分析与对策

某公司加氢裂化装置自2019年4月20日检修开工以来,一直处于低负荷运行,随着原料中催化裂化柴油比例的提高,重石脑油氮质量分数逐渐增加,超过了指标(0.5μg/g)。通过对装置物料互串、反应深度、回流罐界位、氮化物分析等排查发现:水溶性分馏缓蚀剂的发泡性和油溶性对重石脑油氮含量有直接影响。通过采取降低缓蚀剂配液浓度,减少缓试剂注入量的措施后,装置重石脑油氮含量合格。     

LH-02催化剂在重整石脑油后加氢中的应用

采用齐茂化工公司生产的氢氧化铝干胶进行了LH-02加氢精制催化剂的工业生产．生产的3批催化剂全部达到指标要求。在实验室以胜利炼油厂重整后加氢原料油作评价，结果表明，该催化剂在反应器人口温度255℃、压力2．0MPa、液空速2．0h^-1、氢油比150：1(体积)的条件下，加氢产品的硫含量低于0．5μg／g，溴价低于0．1gBr／100g，芳烃损失小于1个单位。     

加氢裂化装置提高重石脑油收率的探讨

系统阐述中国石油化工股份有限公司天津分公司1．2Mt／a加氢裂化装置制约重石脑油收率提高的几方面原因,并提出了解决问题的具体方法。通过采取提高反应转化率,调节裂化反应器床层温升、加大重石脑油抽出量等手段,将重石脑油收率由30．11％提高到34％以上,满足了下游装置的原料需求。     

加氢裂化催化剂再生后生产运行效果分析

某炼油厂1 Mt/a加氢裂化装置原料为直馏蜡油和焦化蜡油,主要产品为柴油。该装置于2010年投产运行,精制段采用的是美国雅宝公司开发的精制催化剂,裂化段采用的是中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院开发的FC-14多产柴油单段加氢裂化催化剂。经过3年运行,催化剂积炭严重,催化活性降低。2013年催化剂经过器外再生处理后重新装填,在原料油质量不变的前提下,装置处理量增加,产品质量和转化率明显提高。     

加氢裂化装置裂化催化剂DHC—39再生前后性能对比

加氢裂化装置于1999年5月将裂化催化剂更换为多产中间馏分油(中间馏分油指航煤 柴油，以下简称中油)的DHC—39，催化剂使用至今已经过一次器外再生。本文对催化剂再生前后的催化活性、中油选择性、稳定性加以比较，并就催化剂性能改变对操作的影响加以分析，从而对本周期末催化剂的性能加以预测，希望对装置今后的生产有所帮助。     

新型加氢裂化催化剂的研究

本文就采用共沉淀方法合成小型加氢裂化催化剂进行讨论。在小型加氢装置上，对不同形式的催化剂进行了初活性的研究，完全达到了技术指标要求。圆柱型催化剂已通过２０００小时的稳定性试验，结果表明，研制的新型加氢裂化催化剂具有初活温度低、活性稳定性好、强度高等特点。另外，该催化剂制备的重复性好，具备工业放大水平．     

石脑油型加氢裂化技术及装置设计

对石脑油型加氢裂化反应过程影响因素进行了研究,结果表明：转化深度的提高有利于增产重石脑油,但选择性和芳烃潜含量有所下降,氢分压的变化对重石脑油收率、选择性和芳烃潜含量影响较小,循环重石脑油以上馏分,可获得更高的重石脑油选择性且重石脑油收率可达68%以上。根据中国石化石油化工科学研究院石脑油型加氢裂化技术试验结果,设计了1 500 kt/a加氢裂化装置,采用尾油馏分循环生产石脑油和柴油馏分方案,可为炼油厂每年提供700 kt以上的重整装置原料,满足重整装置生产的需求。     

复合催化剂加氢裂化性能的研究

本文对含焦化蜡油(50%)的大庆重瓦斯油在工业复合催化剂上加氢裂化的反应机理进行了研究。在100ml 加氢试验装置上试验了不同混合比的复合催化剂的加氢裂化活性,发现12-46和3762两种催化剂混合使用时,两者之间有一个最佳配比,使产品质量与产率均优于单一催化剂,并研究了前述焦化蜡油在复合催化剂上加氢裂化反应的表观动力学,求得的速率常数和活化能与文献值一致。应用林励吾提出的在加氢催化剂上可以同时存在强弱不同的两种活性中心的观点,我们提出;(1)在3762催化剂上的强活性中心和弱活性中心与在12-46催化剂上相反;(2)在12-46催化剂上生成的中间产物——异构化合物很不稳定,易为3762催化剂所吸附和裂化;(3)复合催化剂中两种催化剂上的活性中心在反应过程中各自独立起作用,并通过中间产物联系在一起.应用此三点假设,提出了焦化蜡油在复合催化剂上的反应机理,用焦化蜡油中的烷烃和芳烃为代表说明了其反应历程。同时还解释了复合催化剂存在最佳配比的原因,也解释了在生产过程中出现的许多现象.     

直馏柴油最大量生产重石脑油两段加氢裂化技术研究

开展了以直馏柴油为原料最大量生产重石脑油的两段加氢裂化工艺及配套催化剂的研究。结果表明：在不同转化深度下,采用催化剂B时重石脑油收率最高,催化剂A次之,催化剂C最低。一段加氢裂化催化剂与二段加氢裂化催化剂均选择活性适宜的灵活型加氢裂化催化剂B时重石脑油选择性最佳,一段转化深度60%、二段转化深度50%的工艺条件下,重石脑油收率达到73.15%,同时芳烃潜含量为49%,可作为优质的催化重整装置原料。通过工艺优化在二段反应器引入部分柴油原料,进一步提升重石脑油选择性,优化后重石脑油收率由73.15%提升至73.34%,同时液体产品收率由92.20%提高至92.25%。     

重整装置掺炼加氢裂化重石脑油和乙烯抽余油运行分析

对武汉石化催化重整装置掺炼加氢裂化重石脑油和乙烯抽余油前后的一些主要操作参数进行了对比,通过总结装置运行情况,发现总的三苯收率和氢气产率分别提高了3个百分点和1.18个百分点,装置的总能耗虽有所上升但单位动力费则下降4.6元/t,每年可增效2 820万元。此外还针对装置掺炼重石脑油和乙烯抽余油后出现的主要问题进行了分析。