糠醛气相加氢制糠醇催化剂的开发

本文回顾了四十年来糠醛气相加氢制糠醇催化剂的进展,剖析了国外催化剂,介绍了自制的02-2型铜基多组分催化剂的性能。在负荷0.3～0.5克糠醛/克催化剂·时,氢/醛摩尔比9～20,停留时间3～5秒,温度100～168℃,转化率为99～100％,选择性99～100％。     

邻苯二甲酸二辛脂加氢催化剂的制备

以邻苯二甲酸二辛脂为原料,利用高压加氢反应评价装置,系统考察催化剂载体和活性物质的选择、活性组分负载量及焙烧温度对催化剂活性的影响。结果表明,载体选择大孔γ-Al₂O₃,活性组分选择铑和钌等贵金属,并通过镧改性以降低贵金属使用量,最佳制备条件：活性组分负载质量分数0.2％～0.5％,焙烧温度为550 ℃。催化剂在220 ℃还原2 h,在反应压力10 MPa、反应温度150 ℃、空速0.75 h^-1和氢油体积比1 000∶1条件下,将不低于99.5%的邻苯二甲酸二辛脂转化为环己烷二甲酸二异辛酯。     

TAC_(01)氧化铝载体及T_(201)、T_(304)化肥催化剂鉴定会在上海召开

1981年12月2日至5日在上海召开了TAC_(-01)氧化铝载体及T_(201)、T_(304)化肥催化剂鉴定会。参加会议的有三十几个单位的十七多位代表。与会代表一致认为TAC_(-01)氧化铝载体及T_(201)、T_(304)化肥催化剂分别赶上了国外同类产品的水平。 1973年,原燃化部在青岛召开的《化肥催化剂会议》上,确定化工部天津化工研究院承担化肥催化剂中的加氢转化催化剂和甲     

共浸法制备高分散Ni/CCA催化剂及顺酐加氢性能

为获得高分散的负载型Ni基催化剂,提高催化剂加氢性能,采用共浸法制备了以炭改性Al2O3为载体(CCA)的Ni基催化剂,采用BET、XRD和H2-TPD对催化剂进行表征,以顺酐液相加氢为探针反应研究催化剂加氢性能。结果表明,通过共浸法同时引入活性组分Ni与炭助剂,经一次焙烧后即可获得活性组分Ni高度分散的负载Ni/CCA催化剂,在顺酐加氢反应中表现出高的γ-丁内酯选择性。     

硫化型NiMo加氢催化剂制备与表征

以四硫代钼酸铵溶液和硝酸镍溶液为浸渍液,根据活性组分Ni和Mo浸渍顺序的不同,采用真空饱和浸渍法制备了MN系列和NM系列 NiMoS/γ-Al₂O₃催化剂。在固定床加氢中试反应装置上研究了NiMoS/γ-Al₂O₃催化剂对二苯并噻吩加氢反应的催化性能,结果表明,NiMoS/γ-Al₂O₃催化剂对二苯并噻吩加氢反应具有良好的活性和选择性。Ni助剂的加入,有利于二苯并噻吩加氢反应的活性和选择性。MN-0.3为最优NiMoS/γ-Al₂O₃催化剂。在空速10 h^-1、反应压力2.0 MPa、氢油体积比300∶1、氢气预处理温度320 ℃和反应温度300 ℃条件下,催化剂对二苯并噻吩加氢反应转化率达83.9%,加氢反应活性较高。     

国内CHPPO工业化技术进展（续完）

<正>(续2023年第1期第24页)2.4 DMBA氢解单元住友化学公司的DMBA氢解工艺中通常采用Cu–Cr催化剂,但Cr元素会污染环境,且Cu催化剂的稳定性较差,因此国内外学者一直在致力于开发新型的DMBA氢解催化剂^[6]。2.4.1氢解催化剂刘仲能等^[48]在专利中介绍了一种稳定性好的DMBA氢解催化剂,它由活性组分、助剂和载体构成,其中活性组分为Pd,助剂采用La、Sm和Bi的组合,载体采用Al₂O₃与丝光沸石的混合物,且满足m(Al₂O₃):m(丝光沸石)=(80～95):(5～20),活性组分Pd在催化剂中的质量浓度优选0.3～8.0 g/L,助剂在催化剂中的质量浓度优选0.5～5.0 g/L,m(Bi):m(La):m(Sm)=1:(0.3～8.0):(0.3～8.0)。催化剂是通过2步溶浸–干燥–焙烧使活性组分和助剂分别承载于预先成型的混合载体上制成的,助剂对提高DMBA转化率、CM选择性和催化剂稳定性具有协同效果。     

Au-Pd/TiO2-Al2O3催化剂的加氢脱硫性能研究

采用溶胶凝胶(sol-ge1)、共沉淀(CP)和沉积沉淀(DP)法制备了介孔TiO2-Al2O3复合载体(简称复合载体);以噻吩加氢脱硫(HDS)为探针反应,考察了复合载体制备条件对负载型Au-Pd催化剂噻吩HDS反应性能的影响;并采用X射线衍射进行表征.结果表明,不同温度焙烧的TiO2一Al2O3复合载体都具有介孔结构,其中773 K焙烧制得的TiO2一Al2O3复合载体的比表面积和孔容较大,B酸中心较多;以乙醇还原的Au-Pd/TiO2-Al2O3催化剂的加氢脱硫活性较好.乙醇还原的Au-Pd/TiO2-Al2O3催化剂中Au-Pd之间及活性组分与载体之间的相互作用较强,形成AuxPdy合金的晶粒较小,活性组分的分散度和活性表面积较大,反应活化能较低,这些均有利于催化剂活性的提高.     

利用抽余C5加氢制戊烷

抽余C5目前主要用作燃料，用催化加氢方法可将其制成戊烷。多种金属催化剂对抽余C5有加氢活性,其中Pd-La-Ce/Al2O3在低压下表现出优良的反应活性。工艺条件试验表明:温度、H2/油比(V)对反应的影响较大。在选定的反应条件下(温度130-145℃;H2/油比(V)400;反应压力0.25MPa;液空速0.3h-1),催化剂Pd-La-Ce/Al2O3的500小时稳定性考察表明,该催化剂具有较优的反应活性、选择性和稳定性,通过一次加氢反应即可将烯烃含量达90%以上的抽余C5转化为饱和烃含量大于98%的戊烷产品     

WP/γ-Al2O3催化剂的制备及加氢脱氮性能

采用程序升温、高纯氢气还原无定形磷钨酸盐的方法制备了活性组分为磷化钨的WP／γ-A1203催化剂，考察了催化剂对吡啶加氢脱氮(HDN)反应的催化活性。结果表明，先混合后还原方法制备的WP／γ～Al2O3催化剂WP2更有利于活性组分在载体表面的分散，且稳定性比较好。该催化剂具有较好的加氢脱氮性能，340℃时吡啶加氢脱氮率为95．4％。噻吩对催化剂WP2的HDN活性有较大影响。     

Al_2O_3-ZrO_2复合氧化物对Cu基催化剂选择加氢性能的影响

采用共沉淀法制备Al2O3-ZrO2复合氧化物,并以此为载体制备负载型Cu基催化剂,运用X射线衍射、X射线能谱、扫描电子显微镜对载体和催化剂进行表征。以糠醛气相加氢制糠醇反应为探针,考察复合氧化物对Cu基催化剂选择加氢活性的影响。结果表明,Al2O3-ZrO2复合氧化物中ZrO2的存在会减少CuO与Al2O3的接触,降低Cu基催化剂的深加氢能力;Al2O3有助于延迟ZrO2的晶化,避免活性组分Cu嵌入到ZrO2晶格中导致催化活性下降。载体中ZrO2质量分数为20%时,Cu/Al2O3-ZrO2催化剂选择加氢活性最高,与Cu/Al2O3催化剂相比,该催化剂具有较好的低温加氢活性和高温加氢选择性。     

高效介微孔复合分子筛加氢脱硫催化剂制备方法研究

以Co、Mo作为金属活性组分,采用不同的制备方法制备以ZSM-5/KIT-1(ZK-1)介微孔复合分子筛为载体的担载型加氢脱硫(HDS)催化剂。利用X射线衍射(XRD)、紫外可见漫反射(UV-vis)表征手段分析其结构;以3(w)%的CS_2/环己烷溶液为硫化液,500×10~(-6)的二苯并噻吩/十氢萘溶液为原料液,在小型固定床反应器中评价催化剂的加氢脱硫反应活性。实验结果表明,采用粉末过量共浸渍、再压片成型方法制备的ZK-1担载型HDS催化剂催化活性明显高于其他制备方法,脱硫率达到93.5%,为较好的ZK-1担载型HDS催化剂的制备方法。     

制备过程中碳对加氢处理催化剂性能的影响

采用γ-Al_2O_3为载体,常规浸渍法制备加氢处理催化剂。在浸渍液中加入丙二醇,经过不同温度进行热处理,得到不同碳含量的催化剂。通过H_2-TPR、TEM、XPS等对催化剂表征,考察不同碳含量对加氢处理催化剂加氢性能的影响。结果表明,经过热处理后,有机助剂转化为碳,碳作为隔离分子存在于活性组分与载体之间,削弱活性组分与载体间相互作用力,使活性组分易于还原,活性组分分散度变大;同时MoS_2片晶层数增多、平均长度缩短,活性中心数目增加。催化剂性能评价结果表明,加氢处理催化剂上含有一定量的碳,有利于提高其加氢活性。     

改性Ni/Al_2O_3催化蒽醌加氢反应的研究

以Al_2O_3为载体,La、Ce或Zr为改性剂,Ni作为活性组分,制备了一系列改性的Ni/Al_2O_3催化剂,并通过蒽醌加氢反应系统地评价了催化剂的反应活性,发现La、Ce改性的催化剂,其加氢活性得到显著的增加。活性最好的催化剂为La_5-Ni_(40)/Al_2O_3,氢效为3.96g·L~(-1)。采用XRD、H_2-TPR、BET等方法对La_5-Ni_(40)/Al_2O_3的表面结构进行了一定的表征分析,发现加入La元素能促进活性组分Ni的分散,提升了其加氢性能。实验得出催化剂的最佳焙烧温度和还原温度分别为600℃和550℃,既保证了催化剂具有适当的孔道结构,同时也改善了活性组分Ni的分散度。     

镍系SBS加氢反应机理及加氢催化剂制备研究

对镍系SBS催化加氢机理进行了探讨,对催化剂制备工艺进行了优化。当催化剂组分质量浓度为2～4 g/L,陈化温度为50～70℃,n(Al)/n(Ni)为3～6时催化剂活性最高。向待加氢胶液中加入一定量破杂剂A可使催化剂活性及稳定性有一定程度提高。用该法制备的催化剂有较好的稳定性,常温下放置一个月其催化活性几乎没有变化。     

新型磷化镍催化剂的HDN性能研究

采用原位还原技术制备TiO2-Al2O3复合载体负载活性组分Ni2P催化剂,以喹啉为模型化合物对催化剂的加氢脱氮性能进行评价。主要考察复合载体中不同钛铝配比、不同Ni/P摩尔比及活性组分Ni2P负载量、不同模板剂用量对催化剂活性的影响,确定制备复合载体最佳钛铝比n(Ti)/n(Al)=1/4;模板剂和钛酸四正丁酯最优摩尔比为0.2;在压力为3 MPa,体积空速为3 h-1,氢油体积比为500,反应温度为360℃的条件下,催化剂的加氢脱氮活性最高,可达98%。     

新型磷化镍催化剂的HDN性能研究

采用原位还原技术制备TiO2-Al2O3复合载体负载活性组分Ni2P催化剂,以喹啉为模型化合物对催化剂的加氢脱氮性能进行评价。主要考察复合载体中不同钛铝配比、不同Ni/P摩尔比及活性组分Ni2P负载量、不同模板剂用量对催化剂活性的影响,确定制备复合载体最佳钛铝比n(Ti)/n(Al)=1/4;模板剂和钛酸四正丁酯最优摩尔比为0.2;在压力为3 MPa,体积空速为3 h-1,氢油体积比为500,反应温度为360℃的条件下,催化剂的加氢脱氮活性最高,可达98%。     

Co-Mo-P/USY催化剂的制备对降低FCC汽油烯烃含量的研究

本实验采用USY分子筛为载体,以非贵金属Co、Mo作加氢活性组分,以P为助剂合成FCC汽油加氢改质双功能催化剂。考察了采用不同焙烧方式对USY载体的影响,比较负载单金属和双金属的催化剂降烯烃效果,活性组分负载量的影响,以及助剂p的加入对催化剂的改质作用。结果表明,采用阶段焙烧法焙烧载体可以有效保持载体的BET比表面积;负载双金属活性组分w(Co)=w(Mo)=3%,助剂w(p)=0.3%的催化剂能够使烯烃含量降到21.1%。     

制备条件对Ni_2P/TiO_2-Al_2O_3催化剂的HDN性能影响

采用原位还原技术制备出Ni2P/TiO2-Al2O3催化剂,以喹啉为模型化合物对催化剂的加氢脱氮性能进行评价。主要考察复合载体中不同钛铝配比、不同Ni/P摩尔比对催化剂活性的影响及确定活性组分Ni2P负载量,确定该加氢脱氮催化剂最佳制备方法为:当n(Ti)/n(Al)=1/4,Ni2P负载量25%(wt)。在压力为3 MPa,体积空速为3 h-1,氢油体积比为500,反应温度为360℃的条件下,催化剂的加氢脱氮活性最高,可达98%。     

低温选择加氢脱硫醚催化剂NiMoZn/Al2O3中Zn的作用

以Al₂O₃作为载体,采用等体积浸渍法制备了多种不同的金属氧化物催化剂,考察其低温选择加氢脱硫醚活性。以1-戊烯和叔丁基甲基硫醚的环己烷模型化合物为反应原料,考察助剂的添加对NiMo/Al₂O₃催化剂性能的影响,并筛选出选择加氢脱硫活性最优的催化剂;接着以FCC全馏分汽油进行150h的长周期实验考察最优催化剂的性能;通过SEM、XRD、H₂-TPR、C₄H₄S-TPD、硫碳分析对催化剂进行了表征。实验结果表明:经过适当组合的三组分催化剂的选择加氢脱硫醚的性能有所改变,其中以NiMoZn/Al₂O₃催化剂的选择加氢脱硫醚性能最好,并在长周期试验中表现出很好的活性和稳定性。表征结果证实Zn的加入起到了分相作用,促进NiO向表面迁移;降低活性组分与载体间的强相互作用,有利于组分的还原;适宜的Zn含量有利于催化剂表面的活性相均匀分布;Zn促进催化剂对硫化物的吸附。     

脂肪酸直接加氢制醇的研究

采用活性高、选择性好的XCY型催化剂，在流动床上进行了C_(10～10)合脂酸连续加氢制醇的试验。通过对温度、空速、氢/酸、催化剂浓度等影响因素的考察，确定了加氢的最佳工艺条件为空速1.0～1.2h~(-1)、温度280～290℃、压力200～250kg/cm~2、氢/酸6000～7000（体积比）。在此条件下，酸转化率＞99％，醇得率＞98％。该催化剂也适用于酯加氢制醇。此外，还比较了流动床与固定床的加氢效果和XCY型催化剂与其它加氢催化剂的性能。