F-SRK方程的修正与扩展 ——(1)液态氢及含氢混合物的相平衡

本文以Fuller修正的SRK方程(F-SRK)为基础,回归得到在超临界区F-SRK方程不适用,本文令Z_c=0.333代入上式得到β_c=0.259921,从而使T_r>1时F-SRK退化为SRK;原F-SRK未提供混合物的计算方法,本文经比较后采用Soave混合规则而将F-SRK扩展到混合物的计算。在此基础上以氢的真实临界常数为参数,将F-SRK扩展到流态氢及含氢混合物。在纯组分的汽-液二相区,P~s和V_L计算误差分别为0.54％和1.31％,为0.0057,因而基本上同时满足和三个条件。对于含氢混合物的相平衡计算,本文修正的F-SRK方程的误差只有G-SRK的1/2、且显著小于PR;对不含氢的非极性物系,本文修正的F-SRK与G-SRK及PR大致相当,但饱和液体体积计算的误差,F-SRK只有G-SRK和PR的1/7～1/6。     

NH3—CO2—H2O体系的相平衡计算及图形输出

针对含化学反应的ＮＨ３－ＣＯ２－Ｈ２Ｏ弱电解质体系的复杂相平衡计算问题，以Ｅｄｗａｒｄｓ（１９７８）的模型为基础，采用液相内的化学平衡与汽液相平衡分计计算的思想，成功地编制了在较宽的温度和压力范围内的计算机程序，除了可用于实工业生产的模拟计算，还设计了图形输出块，通过计算机自动绘制汽液平衡相图，可直接与实验结果进行比较。     

乙酸乙酯—间苯二酚—酸性盐水拟三元物系液液相平衡数据的测定与关联

在间氨基苯酚生产中将间苯二酚在酸性环境下萃取出来是制备间氨基苯酚的重要一步。用平衡法实验测定了40℃、101.325 KPa下乙酸乙酯—间苯二酚—酸性盐水的拟三元液液相平衡数据,结果表明间苯二酚的存在增加了乙酸乙酯和水的相互溶解度;盐含量的增加降低了水的溶剂化能力,有利于提高萃取率;焦油的存在则降低了萃取率,在低浓度时尤其明显。并用NRTL模型对实验数据进行了关联,得到了NRTL液液相平衡的模型参数,关联数据与实验数据的平均绝对误差和平均相对误差均在10%以下,可满足工程设计要求。本文测定的液液相平衡数据可为间苯二酚生产过程以及间氨基苯酚的生产过程提供很好的数据支持。     

铜配合物[Cu(AFO)2]2(SO4)的合成、结构和量子化学研究

硫酸铜与4,5-二氮芴-9-酮(AFO)反应合成四配位铜配合物[Cu(AFO)2]2(SO4),并经元素分析、IR和X-射线衍射表征分子结构,该化合物晶体学参数:单斜晶系,空间群P2(1)/c,晶体学数据:a=0.78885(14)nm,b=1.3358(2)nm,c=1.9292(3)nm,β=96.179(3)°,V=1.7096(3)nm3,Z=4,Dc=1.722 g/cm3,μ(MoKa)=1.236 cm-1,F(000)=1060,R1=0.0437,wR2=0.1225[对I＞2o(1)的衍射]和R1=0.0634,wR2=0.1362(对所有的衍射).共收集10795个数据,其中独立衍射点3576个,可观察衍射[1＞2o(1)]点2553个用于结构精修.配合物的铜原子关于配基原子形成变形平面四方型.利用量子化学G98W软件,在Lan12dz基组对配合物的稳定性、前沿分子轨道组成及能量进行了研究.     

铜(Ⅱ)配合物[Cu(pydc)(H2O)2]2合成、结构和量子化学的研究

合成标题配合物[Cu(pydc)(H2O)2]2(pyde=吡啶-2,6-二甲根),经元素分析、IR和X-射线衍射表征,该配合物晶体属三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=0.47166(11)nm,b=0.8973(2)nm,c=1.0337(2)am,α=81.120(3)°,β=85.755(3)°,γ=83.352(3)°,V=0.42865(17)nm3,Z=1,Dc=2.051 g/cm3,μ(MoKα)=25.57 mm-1,F(000)=266,and R1=0.0250,wR2=0.0631[对I>2σ(I)的衍射]和R1=0.0313,wR2=0.0651(对所有的衍射).共收集数据2350个,其中独立衍射点1498个,可观察衍射[I>2σ(I)]点1311个用于结构精修.中心Cu原子与配基原子形成变形四棱锥,分子间通过氢键作用形成三维网络结构.利用量子化学G98W程序,在Lanl2dz基组研究配合物的稳定性、前沿分子轨道组成及能量.     

MeX—Me‘X2系熔盐相图中间相平衡液相线的计算机预报

应用原子参数－人工神经网络方法，预测ＭｅＸ－Ｍｅ’Ｘ２型熔盐系相图中与ＭｅＭｅ’Ｘ３或Ｍｅ２Ｍｅ’Ｘ４两种中间化合物固相成平衡时的液相线，结果与实测值颇符合。     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究(Ⅰ)——NaX(X=F、Cl、Br、I)由水到甲醇—水及二甲基甲酰胺—水体系标准迁移自由能的测定。

本文采用卤素(F~-,Cl~-,Br~-,I~-)阴离子选择电极与Na~+玻璃电极组成无液接界电池,测定了Nax由H_2O到CH_3OH—H_2O和DMF—H_2O混合溶剂的标准迁移自由能△G_t°。对于卤离子△G_t°的变化规律作了讨论。本文的实验结果与经典的汞齐法比较,符合到±1mv,相当迁移自由能为20calmol~(-1)。对于NaF—CH~3OH—H_2O体系,用氟离子选择电极得到的实验结果与A、K、Covington等的结果能符合得很好。     

C-dBASE Ⅲ与LOTU_(1—2—3)等软件包之间传递数据的方法

近年来,随着计算机技术和信息处理业的飞速发展和普及,国际上相继出现了众多的软件包。dBASEⅡ/Ⅲ、LOTUS_(1-2-3)、MULTIPLAN、SUPERCALC和WORDSTAR等软件包已成为国际上应用最广,并被称为大众化的软件包。这些软件包各有其特色,它们在各自应用的领域内都是佼佼者。     

配合物{Cu[PHBA]2(H2O)3}(H2O)3的水热合成、晶体结构、电化学分析及量化计算

在甲醇和水的混合溶剂中通过水热反应,以对羟基苯甲酸和4,4′-联吡啶为配体合成了配合物{Cu[PHBA]_2(H_2O)_3} (H_2O)_3,并测定了配合物的晶体结构,该晶体属三斜晶系,空间群c2(1),晶胞参数为:a=2.4428(5)nm,b=1.14476(17)nm,c=0.72516(11)nm,α=β=γ=90.00°,V=2.0278(6)nm~3,Dc=1.578g/cm~3,Z=4,F(000)=1004。最终偏离因子R_1= 0.0304,wR_2=0.0796。配合物中Cu(Ⅱ)离子与2个对羟基苯甲酸的2个羧基O原子及3个水分子中的3个氧原子配位,形成三角双锥结构,铜位于结构中心。结合晶体结构对配合物进行了电化学性质分析和量子化学计算。     

富含CO2油田气生产甲醇系统模拟和优化(Ⅰ)流程模拟

在简化流程的基础上,对脱碳过程的吸附收塔进行了模拟计算,考察了功与压力之间的关系,获得了它们之间的关系曲线。考察了汽转化和压缩工段,分别研究了输出状态与入炉甲烷浓度,入炉ＣＯ２浓度之间的关系,水碳比,入炉温度,压力对出口状态的影响,功和压力之间的关系。     

富含CO2油田气生产甲醇系统模拟和优化(Ⅱ)系统的优化

在全流程模拟的基础上对整个系统进行优化计算,考虑到描述各工段过程的数学上的复杂性,首先对各个单元做了简化处理,用简化的代数代替复杂的微分方程,从而使得优化过程大为简化。优化计算所提取的决策变量分别为：进吸收塔压力ｍ１１,进造气塔压力ｍ２１,水碳比ｍ２２,出压缩机压力ｍ３１,预塔回流比ｍ３２,主塔回流比ｍ３３,计算出了在优化状态下原料油田气消耗量和产品成本,以及此时流程中各个流股值。     

等电位变化、连续标准加入法测定卤水中的S~(2-)和F~-

二次标准加入法的计算较为麻烦,以电子计算机求解外,常用图表法。为简化计算,多采用等体极标准液(等V_s)加入法。如果在操作中改等V_s为等△E,即在一次加入标准液测得电位后,再逐渐加入标准溶液,由电位变化相等时所需的标准溶液的体积来确定测定结果,则计算非常方便,并能改善方法的精度。     

CUDA——用于大量数据的超级计算(二)

在本系列文章的第一部分,我展示了第一个简单的CUDA程序——moveArrays.cu,使您熟悉用于构建和执行程序的CUDA工具。本文在第一个示例的基础上添加了几行代码,以便在CUDA设备上进行简单的计算——特别是在浮点数组中以1为增量增加每个元素。在开始更高级的话题之前,您首先需要了解：     

CUDA——用于大量数据的超级计算(三)

通过对CUDA（Compute Unified Device Architecture,即计算统一设备架构的简称）系列文章第一部分和第二部分的阅读,您现在已经可以创建和运行在支持CUDA的设备上使用成百上千同步线程的程序。在第二部分的incrementArrays．cu中,我提供了一个常见的CUDA应用程序模式的工作示例——将数据移动到设备,运行一个或多个内核以进行计算并获得结果。本质上,只需使用您自己的内核并加载自己的数据（我在本篇专栏文章的示例中就是这样做的）就可以将incrementArrays．cu变形到任何您需要的应用程序中。     

镍(Ⅱ)配合物[Ni(Hpydc)_2]·3(H_2O)的合成结构和量子化学研究

氯化镍与吡啶-2,6-二甲酸(H_2pydc)反应,合成六配位镍配合物[Ni(Hpydc)_2]·3(H_2O),经元素分析、IR和X-射线衍射表征分子结构,该化合物晶体学参数:单斜晶系,空间群P2(1)/n,晶体学数据:a=1.36774(14)nm,b=1.00348(10)nm,c=1.375 87(14)nm,β=115.135 0(10)°,V=1.7096(3)nm~3,Z=4,Dc=1.729 g/cm~3,μ,(MoKα)=1.202 cm~(-1),F(000)=912,R_1=0.0362,wR_2=0.093 3[对I>2σ(I)的衍射]和R_1=0.0510,wR_2=0.1004(对所有的衍射)。共收集9064个数据,其中独立衍射点3018个,可观察衍射[I>2σ(I)]点2293个用于结构精修。配合物的Ni(Ⅱ)原子关于配基原子形成变形八面体。利用量子化学G98W软件,在Lan12dz基组对配合物的稳定性、前沿分子轨道组成及能量进行研究。     

四元体系Na~+/Cl~-、SO_4~(2-)、CO_3~(2-)-H_2O和Na~+、K~+/Cl~-、CO_3~(2-)-H_2O25℃溶解度的计算

本文利用HW公式以盐的溶度积为平衡判据,对四元体系Na~+/Cl~-、SO_4~(2-)、CO_3~(2-)-H_2O和Na~+、K~+/Cl~-、CO_3~(2-)-H_2O以及所包含的三元和二元体系25℃的溶解度和水活度进行了计算,修正和补充了这两个四元体系的实验结果。     

四水二(吡啶-4-甲酸)合铜配合物的合成、晶体结构和量子化学研究

铜(Ⅱ)盐与吡啶-4-甲酸水溶液合成标题配合物,并经元素分析、IR和X-射线衍射表征,该配合物晶体属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数:α=0.6310(3)nm,b=0.6906(3)nm,c=0.9234(6)nm,α=96.312(19)°,β=105.26(2)°,γ=113.353(14)°,V=0.3458(3)nm3,Z=1,Dc=1.824g/cm3,μ(MoKα)=1.627mm-1,F(000)=195,and R=0.0360,wR2=0.1051[对I>2σ(I)的衍射]和R1=0.0361,wR2=0.1051(对所有的衍射).共收集1803个数据,其中独立衍射点1226个,可观察衍射[I>2σ-(I)]点1223个用于结构精修.中心Cu原子关于配基原子形成变形八面锥,分子间通过氢键作用形成三维网络结构.利用量子化学G98W程序,在Lan12dz基组对配合物的稳定性、前沿分子轨道组成及能量进行研究.     

基于开物2000、PLC和I/O扩展的训练模拟器

介绍了一种在大规模数字I/O扩展的基础上由通用监控系统支撑软件ControX(开物)2000和FPO_C32型PLC控制的训练模拟器.运行结果表明,该训练模拟器完全达到了设计规定的性能指标和要求,且运行可靠.     

化合物Mn(C6H4O2N)2(H2O)4的水热合成、晶体结构及量子化学计算

以异烟酸和1,10-邻菲啰啉为配体通过水热反应合成了化学合物Mn(C6H4O2N)2(H2O)4,首次用X-射线单晶衍射仪测定了其晶体结构,同时使用G03程序对该化合物进行了量子化学计算,探讨了化合物的Wiberg键级、电荷布居及前线分子轨道的能量、原子轨道布居规律.结果表明:该晶体属三斜晶系,空间群P(1),晶胞参数为:a=0.6347(3)nm,b=0.6922(3)nm,c=0.9286(4)nm,α=96.226(7)°,β=104.929(6)°,γ=112.939(6)°,V=0.352 9(3)nm3,Dc=1.747 g/cm3,Z=1,F(000)=191.最终偏离因子R1=0.045 7,wR2=0.1368.在标题化合物中2个异烟酸根的2个氮原子及4个水分子与Mn(Ⅱ)配位,形成了六配位的变形八面体结构.标题化合物的总能量为-688.647 2 au,最高占据轨道HOMO的能量为-0.296 57 a.u,最低空轨道LUMO的能量为-0.00904 a.u,两前沿轨道的能量间隙为0.305 61 a.u.其能级间隙值较大,说明标题化合物基态的稳定性较好;同时其Wiberg键级及电荷布居的数据与晶体测试结果相吻合,表明理论化学的方法应用于该化合物结构的研究较令人满意.