加氢精制催化剂预硫化工艺的研究

用激光喇曼光谱，ＸＰＳ及中，小型加氢装置对Ｎｉ－Ｗ／Ａｌ２Ｏ３（ＲＮ－１）催化剂的液相硫化工艺进行了研究。研究结果表明，在３００－４００℃内，随硫化温度的提高，催化剂表面活性物种ＷＳ２类晶相增加，催化剂的硫化完全，活性提高。但是对于低压加氢精制催化剂的液相硫化，随着硫化温度的提高，催化剂的硫化完全，同时催化剂表面积炭也增加，为了二者兼顾，在液相硫化３００－４００℃范围内，可取一最佳的硫化温度。压力     

Ni-Mo-W/γ-Al_2O_3与Ni-Mo/γ-Al_2O_3、Ni-W/γ-Al_2O_3催化剂的减压渣油加氢处理性能比较

以科威特减压渣油为原料,在高压固定床反应器上,对Ｎｉ－Ｍｏ－Ｗ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂和Ｎｉ－Ｍｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３、Ｎｉ－Ｗ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂进行了加氢工艺的性能评价比较试验,用以检验催化加氢性能的反应包括加氢脱硫（ＨＤＳ）、加氢脱氮（ＨＤＮ）、加...     

F~－对Ni－W／Al_2O_3－SiO_2催化剂宏观结构的影响

Ｆ~－对Ｎｉ－Ｗ／Ａｌ_２Ｏ_３－ＳｉＯ_２催化剂宏观结构的影响朱建军，林西平，严之光（江苏石油化工学院化工系，常州２１３０１６）（华东理工大学化工系）１前言Ｎｉ－Ｗ／Ｆ－ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３催化剂是一种典型的双功能催化剂，广泛应用于石油加工过程，如加氢...     

加氢催化剂程序升温硫化的研究

用程序升温硫化（ＴＰＳ）技术研究了ＮｉＯ－ＭｏＯ３／Ａｌ２Ｏ３中氢精制催化剂。结果表明，Ｎｉ－ＭｏＳ是该催化剂的主要活性相；预处理焙烧温度是影响生成ＮｉＭｏＳ前身物ＮｉＭｏＯ的重要因素之一；当焙烧温度为５５０℃时，有利于ＮｉＭｏＳ相生成，且ＮｉＭｏＳ量和加氢脱硫有很好的对应关系。     

负载型硫酸铁对烯烃齐聚催化作用的研究 Ⅳ.不同方法制备的 Fe_2(SO_4)_3/γ-Al_2O_3 的丙烯齐聚反应的考察

考察了不同方法制备的Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｆｅ２Ｏ３Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂对丙烯齐聚反应的催化性能。结果表明，Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３的制备方法对催化剂的催化活性有很大的影响。与直接将Ｆｅ２（ＳＯ４）３担载于γ－Ａｌ２Ｏ３上的制备方法相比，先担载Ｆｅ（ＮＯ３）３于γ－Ａｌ２Ｏ３上，焙烧后再担载（ＮＨ４）２ＳＯ４，再焙烧；或先用氨水将Ｆｅ２（ＳＯ４）３溶液调至ｐＨ＝１．２后形成胶体、再担载于γ－Ａｌ２Ｏ３上制备的Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的活性都有明显的提高，这些催化剂表现出更强的酸性。用铝胶替代γ－Ａｌ２Ｏ３浸渍于Ｆｅ２（ＳＯ４）３溶液中，焙烧后制得的Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３也表现出较高的活性，其酸量增大。当Ｆｅ２Ｏ３Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中Ｆｅ２Ｏ３与Ｆｅ２Ｏ（ＳＯ４）３的Ｆｅ原子比为１５、１２、１１时，催化剂表现出较高的丙烯齐聚催化活性。此类催化剂上出现超强酸中心。强酸中心的增强归于Ｆｅ２Ｏ３与ＳＯ２－４的相互作用。     

Cu-MnO_x/Al_2O_3催化剂上CO_2加氢反应的研究

对不同Ｃｕ／Ｍｎ 物质的量比、不同焙烧温度和不同Ａｌ 含量的Ｃｕ － ＭｎＯｘ／Ａｌ２Ｏ３ 制备的催化剂,研究了在不同的反应温度下ＣＯ２ 加氢的反应活性。结果表明,当Ａｌ２Ｏ３ 的物质的量分数在５ ％ ～１０ ％ 。ｎ（Ｃｕ） ｎ（ Ｍｎ） ＝ １ ２ 、焙烧温度４００ ℃,反应温度２６０ ℃时,催化剂的活性较高。     

利用TPR方法研究WO_3／TIO_2－Al_2O_3催化剂的还原过程

利用ＴＰＲ（程序升温还原）方法研究了ＷＯ３／γ－Ａｌ２Ｏ３及ＷＯ３／ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３催化剂的还原过程。结果发现，随着ＷＯ３负载量的增加，ＷＯ３／γ－Ａｌ２Ｏ３样品的ＷＯ３还原温度逐渐降低。对于ＷＯ３／ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３作品，当ＷＯ３负载量较低时，具有同样的变化规律，并且比相应负载量的ＷＯ３／γ－Ａｌ２Ｏ３样品的还原温度低得多；而当ＷＯ３的负载量超过１７．７％（Ｗ）后，表面ＷＯ３的还原温度反而随着ＷＯ３负载量的增加而逐渐升高。其原因在于经ＴｉＯ２调变的ＴｉＯ３－Ａｌ２Ｏ３载体，Ａｌ２Ｏ３表面的强相互作用中心已优先被ＴｉＯ２占据，从而使低负载量的ＷＯ３／ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３样品ＷＯ３的还原温度明显降低；但在高温还原时ＴｉＯ２在由锐钛矿晶型向金红石晶型转化过程中，会对ＷＯ３／ＴｉＯ２Ａｌ２Ｏ３样品表面的ＷＯ３产生很强的包裹作用，从而高负载量的ＷＯ３／ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３样品还原温度反而提高。ＴｉＯ２的调变作用存在一个受ＷＯ３负载量制约的最佳范围。     

非氧条件下CH_4选择还原NO催化反应的性能

研究了不同载体、不同浸渍液制备的Ｐｄ催化剂对ＣＨ４还原ＮＯ的催化性能。结果表明，γ－Ａｌ２Ｏ３基催化剂在较温和的反应温度下（３５０—４００℃），具有较高的反应活性和Ｎ２选择性。而Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３－ＺＳＭ－５催化剂在相对较高的反应温度下（４００—５００℃），显示出较高的ＮＯ转化率和Ｎ２选择性。不同的浸渍液和催化剂预处理气体，对催化剂的性能产生不同程度的影     

改进型XC502低压甲醇合成催化剂的研究 Ⅱ.催化剂的活性位

采用ＸＰＳ－Ａｕｇｅｒ、ＸＲＤ和ＦＴＩＲ等方法，对５组分Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ－Ｍ１－Ｍ２改进ＸＣ５０２铜基低压甲醇合成催化剂进行了表征。ＸＰＳ－Ａｕｇｅｒ结果表明，ＸＣ５０２催化剂出现主峰为３３６．４ｅＶ（Ｃｕ＋），而Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂主峰为３３４．９ｅＶ（Ｃｕ０）；ＸＲＤ结果表明，两种工作态催化剂比氧化态新增峰的２θ分别为３６．５°（Ｃｕ＋）和４３．３°（Ｃｕ０），ＸＣ５０２催化剂这两峰的强度比Ｉ３６．５／Ｉ４３．３是Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂的２．１倍，说明工作态ＸＣ５０２催化剂单位Ｃｕ０中的Ｃｕ＋含量比Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂多；ＦＴＩＲ谱显示，ＸＣ５０２和Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ两种工作态催化剂新增波数分别为６２２ｃｍ－１和６２７ｃｍ－１的振动峰，此新增峰可能是Ｃｕ＋－Ｏ或Ｃｕ＋－Ｏ－Ｚｎ２＋的振动峰。改进型铜基甲醇合成催化剂的活性位可能是Ｃｕ０－Ｃｕ＋－Ｏ－Ｚｎ２＋／Ａｌ２Ｏ３－ＭＯｘ。     

负载型硫酸铁对烯烃齐聚催化作用的研究：Ⅲ.Fe2（SO4）3／γ …

用ＸＲＤ方法对Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂进行了表征，发现在Ｆｅ担载量不大于７ｗ％时，Ｆｅ２（ＳＯ４）３单层分散在γ－Ａｌ２Ｏ３的表面上。ＩＲ检测结果表明，在该催化剂表面上Ｌ酸中心与Ｂ酸中心共存，Ｌ酸量与Ｂ酸量的比例随焙烧温度的升高而增大。     

Mo_2N催化剂加氢脱硫性能的研究

在中压反应装置中以环己烷６９％（ｍ），环己烯２０％（ｍ），苯１０％（ｍ），噻吩１％（ｍ）混合液为反应物，考察了不同比表面Ｍｏ２Ｎ的加氢脱硫（ＨＤＳ）、环己烯加氢（ＨＹＤ）和苯加氢（ＢＨＤ）的活性。表面积大的催化剂，ＨＤＳ、ＨＹＤ活性均高，但若用比活性比较，则刚好相反。在一较宽温度范围内测试Ｍｏ２Ｎ催化性能，ＨＤＳ和ＨＹＤ活性随温度升高而增加，但各温区变化幅度差异较大。对Ｍｏ２Ｎ催化剂采用３种预处理方法：（１）４００℃下Ｈ２还原；（２）４００℃下Ｈ２Ｓ／Ｈ２硫化；（３）不处理。结果表明，ＨＤＳ和ＨＹＤ活性顺序为预还原＞不处理＞预硫化。预还原处理的Ｍｏ２Ｎ具有接近硫化态商品ＮｉＣｏＭｏ／Ａｌ２Ｏ３的催化剂性能，此催化剂具有良好的应用前景     

负载型硫酸铁对烯烃齐聚催化作用的研究 Ⅲ.Fe_2(SO_4)_3/γ-Al_2O_3的表征

用ＸＲＤ方法对Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂进行了表征，发现在Ｆｅ担载量不大于７ｗ％时，Ｆｅ２（ＳＯ４）３单层分散在γ－Ａｌ２Ｏ３的表面上。ＩＲ检测结果表明，在该催化剂表面上Ｌ酸中心与Ｂ酸中心共存，Ｌ酸量与Ｂ酸量的比例随焙烧温度的升高而增大。     

Cr-Ag/γ-Al_2O_3催化剂表面氧性质及氧化活性

用等量浸渍法制备了一系列Ｃｒ－Ａｇ／γ－Ａｌ２Ｏ３及其单金属氧化物催化剂，用ＢＥＴ、ＸＲＤ、ＴＰＤ－ＭＳ及ＣＯ氧化反应等，考察了助剂Ａｇ对催化剂表面氧性质及氧化活性的影响。结果表明，单组份Ａｇ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的氧化活性随Ａｇ负载量的增加而迅速提高。Ｃｒ／γ－Ａｌ２Ｏ３的氧化活性较差，但添加少量Ａｇ可明显提高其氧化活性，且随Ａｇ添加量的增加而增强。ＴＰＤ－ＭＳ实验发现，Ａｇ的添加明显改变了催化剂的氧吸脱附性能，增强了催化剂供氧和氧恢复的能力，与ＣＯ氧化活性有良好的对应关系。     

负载型硫酸铁对烯烃齐聚催化作用的研究 Ⅱ.Fe_2(SO_4)_3/γ-Al_2O_3对1-丁烯齐聚反应催化作用的考察

通过Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３对１－丁烯齐聚反应催化性能的考察，发现该催化剂在温和的条件下对１－丁烯齐聚反应具有高的催化活性和二聚物、三聚物选择性。氨不可逆吸附测定及ＮａＯＨ中毒试验结果表明，Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上１－丁烯齐聚反应是以酸催化机理进行的。通过与ＦｅＣｌ３／γ－Ａｌ２Ｏ３及ＳＯ２－４／γ－Ａｌ２Ｏ３催化１－丁烯齐聚反应的对比，进一步肯定了ＳＯ２－４及其与γ－Ａｌ２Ｏ３相互作用对产生新的酸中心有重要的作用。     

负载型硫酸铁对烯烃齐聚催化作用的研究：II.Fe2（SO4）3／γ …

通过Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３对１－丁烯齐聚反应催化性能的考察，发现该催化剂在温和的条件下对１－丁烯齐聚反应具有高的催化活性和二聚物、三聚物选择性。氨不可逆吸附测定及ＮａＯＨ中毒试验结果表明，Ｆｅ２（ＳＯ４）３／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上１－丁烯齐聚反应是酸催化机理进行的。通过与ＦｅＣｌ３／γ－Ａｌ２Ｏ３及ＳＯ４＾２－／γ－Ａｌ２Ｏ３催化１－丁烯齐聚反应的对比，进一步肯定了ＳＯ４＾２－及其与γ     

担体上残留溶剂对多相CO加氢反应的影响

利用气相色谱检测及程序升温脱附（ＴＰＤ）的方法，对残留有ＣＨ２Ｃｌ２溶剂的负载型双金属簇催化剂及γ－Ａｌ２Ｏ３的ＣＯ加氢反应进行了详细研究，并发现在反应条件下残留溶剂可离解出亚甲基（ＣＨ２）参与ＣＯ加氢反应，从而对产物分布产生影响。在４００℃进行ＣＯ加氢反应时，担体上残留溶剂发生分解，产物中低碳烯烃的生成量急剧增加，对乙烯的选择性最高可达９３．６％。用担体γ－Ａｌ２Ｏ３进行的空白对照实验也得到了类似的结果。残留有ＣＨ２Ｃｌ２溶剂的γ－Ａｌ２Ｏ３程序升温脱附结果显示，反应中产生的亚甲基是ＣＯ加氢反应的活性中间体。     

新型临氢脱烷基制苯催化剂反应前后表面形态的研究

本文主要运用ＳＥＭ、ＥＤ５、ＸＲＤ、ＡＡＳ等技术，研究了新鲜的和失活的第二代临氢脱烷基制苯催化剂（Ｃｒ＿２Ｏ＿３－ＮｉＯ－ＣｅＯ＿２／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３）的表面形态和活性组份分布的差异；从实验和理论两方面入手，探讨了这种催化剂在实际工业生产中容易引起飞温失活的可能原因。     

苯胺气相缩合制二苯胺稀土改性F~－／γ－Al_2O_3催化剂的研究

Ｆ－／γ－Ａｌ２Ｏ３用于苯胺气相缩合制二苯胺，具有较高的活性，但其稳定性不好，易失活。采用稀土（Ｌａ３＋、Ｃｅ４＋）改性Ｆ－／γ－Ａｌ２Ｏ３，均能使其催化活性和稳定性提高，尤以Ｃｅ４＋效果较佳。活性组份的浸渍顺序对催化剂的活性和稳定性影响较大。用Ｃｅ４＋改性Ｆ－／γ－Ａｌ２Ｏ３后的催化剂，在４２０℃、ＷＨＳＶ＝０．１２ｈ－１时，二苯胺收率在３０％以上的单程寿命超过８０小时。     

Cu－Co／Al_2O_3催化剂水热稳定性研究

用ＸＲＤ、ＸＰＳ和ＴＧ－ＴＰＲ方法研究了Ｃｕ－Ｃｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂高温水热处理前后的表面及体相特征，探索了水热引起催化剂ＣＯ氧化活性下降的原因。结果表明，经水热处理过的催化剂，其ＣＯ氧化活性的下降主要是由于催化剂表面的金属活性组份与载体发生固相反应，且向体相迁移，形成体相尖晶石类（ＭＡｌ２Ｏ４）物质所引起的。提高载体预焙烧温度可以减少活性组份与载体的相互作用，有利于提高Ｃｕ－Ｃｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的水热稳定性。     

Pd／Al_2O_3催化剂物性对C_4馏份选择加氢性能的影响

考查了用浸渍法制备的Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３系列加氢催化剂的比表面、Ｐｄ含量、Ｐｄ在载体上的分散度及催化剂的孔径分布与Ｃ４馏份选择加氢反应性能的关系。采用微型催化反应器对Ｃ４馏份选择加氢的主要工艺条件进行了试验。结果表明，载体Ａｌ２Ｏ３在适当的温度下焙烧，使比表面约为１１０—１１５ｍ２／ｇ，控制Ｐｄ含量在０．１％—０．３％（ｍ），活性前身物ＰｄＣｌ２在４００—４５０℃分解８ｈ后用Ｈ２还原。制备成的催化剂，得到了较满意的Ｐｄ分散度和孔结构。在较佳的工艺条件（温度：３０—４０℃；压力：０．７—０．８ＭＰａ；Ｈ２／炔摩尔比：４—６；液体空速：１５ｈ－１）下，对上述催化剂进行评价，反应产物中总炔烃含量＜２０×１０－６，丁二烯损失＜３％。