不同方法合成的HZSM-5分子筛上苯胺与异丙醇烷基化反应规律的研究

考察了通常条件处理（８２３Ｋ焙烧）及高温焙烧和水蒸气处理后直接法和有机胺法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛上苯胺与异丙醇的烷基化反应,发现通常条件处理的有机胺法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛反应活性及对异丙基苯胺的选择性较直接法合成ＨＺＳＭ－５分子筛高。高温焙烧及水蒸气处理后,两种不同方法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛烷基化性能呈现不同的变化规律：直接法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛随处理温度的提高,对异丙基苯胺的选择性提高,苯胺转化率升高,并有一最佳处理温度;有机胺法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛随处理温度的提高,苯胺转化率降低,处理温度过高,对异丙基苯胺的选择性降低。以ＢＥＴ重量法测定ＨＺＳＭ－５分子筛的环己烷吸附量表征其孔径,用ＮＨ３－ＴＰＤ,吸附吡啶ＩＲ方法表征催化剂表面酸性质,发现两种不同方法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛烷基化性能的不同是二者酸性质、孔径及骨架铝稳定性的不同所致     

改性HZSM—5上正己烷,正庚烷和甲基环戊烷芳构化反应规律的研究

通过不同的方法对ＨＺＳＭ－５分子筛改性，用脉冲微反装置和连续流动固定床积分微反装置考察了硅铝化、载铂量、水热处理、高温焙烧对ＨＺＳＭ－５分子筛催化剂性能的影响，系统研究了催化剂的表面酸性质、载铂量和反应气氛对反应的影响。通过ＴＰＤ、ＸＲＤ、＾２７Ａｌ ＭＡＳＮＭＲ等方法测试催化剂的物理性质，研究了水热处理、高温焙烧和载铂前后ＨＺＳＭ－５分子筛的结构、表面酸性质及其变化的规律，并与反应性能关联，总结     

不同方法合成的HZSM—5分子筛上苯胺与异丙醇烷基化反应规 …

考察了通常条件处理及高温焙烧和水蒸气处理后直接法和有机胺法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛上苯胺与异丙醇的烷基化反应,发现通常条件处理的有机胺法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛反应活性及对异丙基本胺的选择性较直接法合成ＨＺＳＭ－５分子筛高。高温焙烧及水蒸气处理后,两种不同方法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛烷基化性能呈现不同的变化规律,     

芳烃在Hβ沸石上的烷基转移反应研究

考察了芳烃在Ｈβ沸石上的烷基转移反应中温度、空速、原料比以及ＳｉＣｌ４脱铝、金属氧化物改性对催化活性和选择性的影响，并将Ｈβ沸石与ＨＭ、ＨＺＳＭ－５的催化活性进行了比较。     

氯乙酸在改性β与ZSM—5沸石催化剂上酯化反应的研究

论述了改性β与ＺＳＭ－５沸石催化剂上氯乙酸与甲醇的酯化反应。Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３－１、Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３－２和ＨＺＳＭ－５－３８－Ａｌ２Ｏ３－２是这一反应有效的催化剂。用ＢＥＴ法测定了各种催化剂对乙酸的饱和吸附量，发现氯乙酸的转化率与沸石的孔大小及沸石对乙酸的饱和吸附量密切相关。用ＮＨ３－ＴＰＤ法研究了Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３－２和ＨＺＳＭ－５－３８－Ａｌ２Ｏ３－２在不同焙烧温度下的表面酸性。结果表明，它们的最     

高温脱胺对β沸石酸性和结构的影响

用ＴＰＤＥ、Ｐｙ－ＴＰＤ和ＸＲＤ研究了不同焙烧脱胺（四乙基胺模板剂）、温度分别为４００、４５０、５００、５５０、６００℃对β沸石分子筛酸性和结构的影响。结果表明，高温脱胺β沸石表面均出现两种强度不同的酸性位，４５０℃脱胺β沸石表面酸量最大，高于或低于这一温度，β沸石表面酸量减小。高温脱胺对β沸石结晶度破坏较严重，５００℃脱胺β沸石发生了由四方晶系单斜晶系的转变。     

羟基硅铝交联粘土的酸性和反应性能

用吡啶程序升温脱附和吡啶吸附ＩＲ光谱研究硅铝交联粘土的酸性特点。与铝交联粘土比，硅铝交联粘土的强酸性随着预处理温度的升高而更易损失。硅铝交联粘土中Ｂ酸占总酸量的比重比铝交联粘土大。吡啶吸附ＩＲ光谱测得２００～３００℃酸性强度范围内硅铝交联粘土中Ｂ酸占该区间总酸量的４０％，而铝交联粘土为１４％。硅铝交联粘土上异丙苯裂化反应活性和邻二甲苯异构化反应活性与交联粘土的酸性特点和孔结构有关。与ＨＺＳＭ－５比，交联粘土的大孔结构有利于邻二甲苯发生岐化反应。硅铝交联粘土比铝交联粘土有较高的转化率及脱烷基反应的选择性。     

沸石催化剂上过氧化氢异丙苯分解反应的研究

主要考察了几种沸石催化剂对于过氧化氢异丙苯分解反应的活性及寿命。研究表明,改性β沸石活性较高,Ｙ系列沸石和ＨＺＳＭ－５催化剂的活性较差。ＨＺＳＭ－５活性较差的原因是由于孔道太小限制了反应物分子的进入,改性β沸石具有较高活性是因为酸强度在－８．２～－５．６的酸量较多。改性β沸石的单程寿命较长,其单程寿命与较强Ｂ酸量的关系曲线呈火山形,说明有最佳较强Ｂ酸量存在。通过对失活催化剂的表征可知,积炭是催化剂失活的主要原因。经再生后催化剂的活性和单程寿命基本稳定     

复合ZSM—5沸石／蛭石的合成及性能

以蛭石为硅源，与有机胺、铝酸钠、氢氧化钠及水所组成的反应悬浮液，用水热法合成出一种ＺＳＭ－５沸石有机地嵌生在层状蛭石上的复合多孔性物质。它的氢型作为催化剂对于二甲苯异构化、丙烯芳构化、甲苯岐化以及甲醇－甲苯烷基化反应均比ＨＺＳＭ－５沸石有较高的催化活性和较低的反应温度。     

ZSM—23沸石的二甲苯异构化特性

ＺＳＭ－２３是一种中孔高硅沸石，由十元环构成的一维主孔道的孔径略小于ＺＳＭ－５，酸强度略高于ＺＳＭ－５，具有优良的择形催化性能，比较了不同沸石的二甲苯异构化性能，实验结果表明，异构化的选择性顺序是ＨＺＳＭ－２３＞ＨＺＳＭ－５＞ＨＭ，对对二甲苯的选择性顺序是ＨＺＳＭ－２３约等于ＨＺＳＭ－５＞ＨＭ，在异构化反应过程中二甲苯损失的顺序是ＨＺＳＭ－２３＜ＨＺＳＭ－５＜ＨＭ。在ＨＺＳＭ－２３和ＨＭ上二甲苯的     

蒸气相法B—Al—ZSM—5沸石的合成与性质

无定形凝胶（Ｎａ２Ｏ－Ｂ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２－Ｈ２Ｏ）在Ｅｔ３Ｎ－ＥＤＡ－Ｈ２Ｏ蒸气中结晶形成含硼和铝的ＺＳＭ－５沸石。用ＸＲＤ和计算所得的晶体结构参数、ＴＧ－ＤＴＡ、ＦＴ－ＩＲ、ＮＨ３－ＴＰＤ对反应合成的Ｂ－Ａｌ－ＺＳＭ－５沸石进行了表征。结果表明，蒸气相法合成的沸石样品，孔道更趋于椭圆，有利于对二甲苯的生成。在二甲苯临氢异构化反应中，活性和选择性分别为８２．８ｗ％和２１．２ｗ％，合成Ｂ     

Mo/HZSM-5 上甲烷非氧脱氢聚合(制苯)

考察了焙烧温度、空速、反应前预处理和ＺＳＭ－５的硅铝比对甲烷非氧脱氢聚合反应在Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂上的影响。结果表明，焙烧温度为５００℃时，催化剂的活性和苯选择性均最好，当焙烧温度为７５０℃时，甲烷转化率和苯的选择性均有较大的下降。低空速对催化剂反应活性和稳定性均有利。ＺＳＭ－５的硅铝比和反应前预处理对催化剂的性能也有一定的影响。甲烷中添加氢气和氧气对甲烷非氧脱氢聚合不利，添加Ｈｅ气后，甲烷转化率、苯的选择性和催化剂稳定性有所提高     

HZSM-5分子筛与铜基的复合催化剂上合成气制二甲醚

以ＨＺＳＭ－５分子筛与铜基甲醇合成催化剂组成复合催化剂用于从合成气制二甲醚，以ＨＺＳＭ－分子筛替代γ－Ａｌ２Ｏ３作脱水催化剂可降低复合催化剂的活性温度。在２５０～２６０℃，ＨＺＳＭ－５分子筛复合的催化剂，其ＤＭＥ选择性、时空产率均高于γ－Ａｌ２Ｏ３。甲醇合成催化剂与ＨＺＳＭ－５分子筛配比为３∶２时，ＣＯ转化率、ＤＭＥ时空产率较高。不同甲醇合成催化剂只影响复合催化剂的ＣＯ转化率，不影响ＤＭＥ选择性。不同硅铝比的ＨＺＳＭ－５分子筛对复合催化剂的ＤＭＥ选择性影响显著，当硅铝比从３２．７９增至５２．０９，ＤＭＥ选择性增大，ＭｅＯＨ、ＣＯ２选择性下降；当硅铝比从５２．０９增至７０．７０时，ＤＭＥ、ＭｅＯＨ、ＣＯ２选择性几乎不变。     

酸性沸石催化剂上丙烯与异丙醇合成异丙醚的研究

考察了Ｈβ、ＨＹ、ＨＺＳＭ－５及ＨＭ等４种沸石对丙烯酸化反应制备异丙醚的催化活性。并研究了焙烧温度和水蒸汽处理条件的影响。结果表明，反应的总活性按下列顺序增加：ＨＹ＜ＨＺＳＭ－５＜ＨＭ＜Ｈβ．高温焙烧的沸石可提高丙烯转化率，降低异丙醇的脱水活性。水蒸汽处理的Ｈｅ＄石降低了反应总活性。丙烯醚化反应要求沸石的徽孔具有较大的体积，以Ｈβ沸石的效果最好。探讨了各沸石酸性与反应性能的关系。     

苯—乙烯烷基化HZSM—5沸石催化剂积炭失活的研究：Ⅱ.沸石的S…

通过调变合成母液配比合成出不同ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比的ＺＳＭ－５沸石系列，对Ｈ型催化剂进行苯－乙烯烷基化快速失活反应考察。应用ＴＰＤ和吡啶吸附吸附红外光谱法研究了沸石的酸性质与积炭失活的关系。结果表明，“特强的”Ｂ酸中心是影响活稳定期的主要因素。     

ZSM—5沸石氮吸附低压滞后现象的研究

研究发现某些具有低压滞后环和台阶状等温线的ＺＳＭ－５沸石，其Ｘ射线衍射图谱具有单斜晶系特征，而具有一般Ⅰ型等温线的ＺＳＭ－５沸石则呈现正交晶系图谱。氢型高硅铝比ＺＳＭ－５沸石为单斜晶系，一般ＺＳＭ－５沸石经一定温度水蒸气处理后可由正交晶系转变为单斜晶系，其吸附等温线出现台阶状和低压滞后环。     

甲苯预处理对HZSM—5沸石的调变作用—甲苯乙基化反应中的“诱…

活化甲苯分子的形成及达到产耗动态平衡是导致ＨＺＳＭ－５沸石在甲苯乙基反应中产生“诱导”并影响其“诱导期”长短的主要因素，甲七预处理除了调变ＨＺＳＭ－５沸石的酸性分布而外，还使其表面上活化甲苯分子数量增多，这不仅缩短了ＨＺＳＭ－５沸石在甲苯乙基化反应的“诱导期”、而且使ＨＺＳＭ－５沸石催化剂的活性有了明显的提高。     

以de-[B]ZSM-5为母体的钛硅沸石Ti-SiZSM-5合成

以经过预先处理的ＢＺＳＭ－５为母体，采用气固相同晶取代方法制备Ｔｉ－ＳｉＺＳＭ－５沸石。研究处理方法对母体影响发现，单纯焙烧ＢＺＳＭ－５，由于非骨架Ｂ的产生及Ｎａ＋的驻留，Ｔｉ同晶取代难以发生；若进一步以ＨＣｌ处理，则不仅能将非骨架Ｂ及Ｎａ＋从沸石内部交换出来，还能起到深度脱Ｂ作用，为Ｔｉ的补入提供更多的活性位置，大幅提高取代效率。同时，温度也是影响取代效果的重要因素。以环己酮氨氧化为探针反应研究诸样品性能，发现以ｄｅ－［Ｂ］ＺＳＭ－５为母体，较高温度下制备的Ｔｉ－ＳｉＺＳＭ－５更具催化活性；沸石中Ｓｉ—ＯＨ的存在有利于反应中间物的吸附并提高环己酮转化率。     

ZnHZSM─5在丙烷芳构化反应中的双功能作用

研究了ＺｎＨＺＳＭ－５在丙烷芳构化反应的双功能作用。通过吡啶吸附的红外光谱的酸性（Ｂ酸和Ｚｎ离子的Ｌ酸）表征和丙烷芳构化试验，考察单中心Ｂ酸型ＨＺＳＭ－５、Ｚｎ－Ｌ酸型ＺｎＮａＺＳＭ－５、双中心ＺｎＨＺＳＭ－５（Ｂ酸型和Ｚｎ－Ｌ酸）、由ＺｎＮａＺＳＭ－５和ＨＺＳＭ－５以１１混合组成的组合型双中心以及不同锌含量的ＺｎＯ／ＨＺＳＭ－５（以浸渍法制成ＺｎＨＺＳＭ－５）等催化剂的活性中心类型与催化性能的关系。试验结果表明分别以单功能Ｂ酸和Ｚｎ－Ｌ酸为主的催化剂都有丙烷芳构化性能，但活性较低，与双功能型（双中心和组合型双中心）比较，其芳构化速度的大小顺序为：催化剂类型：Ｂ酸型＜Ｚｎ－Ｌ酸型＜＜Ｂ酸－Ｚｎ－Ｌ酸双功能芳构化机理：氢转移＜连续脱氢＜＜双中心协同脱氢环化即脱氢－酸聚合双中心协同脱氢环化芳构化机理具有最高的芳构化活性。同时指出双功能Ｚｎ－ＨＺＳＭ－５催化剂的Ｂ酸与Ｚｎ－Ｌ酸的最合适配比是丙烷芳构化达到最佳活性和选择性的控制因素。文中对此进行了讨论     

含镍HZSM—5／Al2O3催化剂的水蒸气处理行为

以量热法，Ｘ射线衍射手段，考察了以ＺＳＭ－５为酸性组分的Ｎｉ－ＨＺＳＭ－５／Ａｌ２Ｏ３催化剂在水蒸气处理后性能的变化。试验表明，在所考察的水蒸气处理条件范围内，催化剂的裂解活性随处理苛刻度的增大呈出先升后降的现象，其中以水蒸气处理温度的影响最大，水蒸气处理的压力也有明显的影响。