BmNn和BmNnˉ团簇结构及其光电子能谱的研究

采用密度泛函理论（DFT）的B3LYP方法，在6-31G（d）水平上对BmNn（m＋n≤5）团簇及其阴离子的几何构型、电子结构和振动光谱等性质进行了理论研究．并在相同水平下计算了BmNnˉ（／m＋n≤5）的垂直电离能和BmNn（m＋n≤5）的绝热电子亲和势．结果表明：BmNnˉ（m＋n≤5）团簇的基态构型中，BN、B2N、B3N、B2 N3和B3N：为线形结构，其余均为平面结构；BmNnˉ（m＋n≤5）团簇的基态构型中，BN3ˉ、B2N3ˉ、BN4ˉ和B4Nˉ为平面结构，其余均为线形结构．     

GeH2LiF类锗烯的结构及异构化反应的研究

采用B3LYP和MP2两种方法对GeH2LiF做全优化,除了得到文献[1]用HF方法得到的四个稳定构型和两个过渡态之外,还发现了一个新的稳定构型和两个新的过渡态,其中P-络合物和三元环是最稳定的两个构型。在B3LYP／6—311G＋＋（2d,2p）和MP2／6—311G＋＋（2d,2p）水平上计算了它们的总能量、振动频率和红外光谱强度,同时用CCSD（T）方法计算了单点能。     

2-吡嗪腈的激发态结构动力学研究

采用密度泛函理论计算获得了2-吡嗪腈（2-CP）在气相中的电子吸收光谱,通过实验获得了2-CP在水、甲醇、乙腈和环己烷中的紫外吸收光谱和共振拉曼光谱。在B3LYP/6-311＋G（d,p）计算水平上,发现A-带和B-带的电子跃迁主体为π→π^＊。A-带共振拉曼光谱指认为6个基频的振动模式及其泛频和组合频,其中υ16（N1/N4面内弯曲振动）,υ14（吡嗪环呼吸振动）,υ10（C2C7伸缩振动＋C3H9面内弯曲振动）的基频、泛频和组合频对拉曼光谱强度的贡献最大。在B-带,2-CP的结构反应动力学主要沿着υ5（C2C3/C5C6对称伸缩振动）和υ14（吡嗪环呼吸振动）反应坐标展开。A-带与B-带的主要贡献振动模的强度不同,结果表明,A-带与B-带的激发态反应动力学的结构存在差异。     

1-苯基-1,2-丙二酮的振动光谱和理论计算研究

获取1-苯基-1,2-丙二酮（PPD）在环己烷和乙腈溶剂中的电子吸收光谱,结合含时密度泛函理论（TDDFT）B3LYP-TD/6-311＋＋G（d,p）计算,指认出A吸收带的跃迁主体为π→π^＊的跃迁。获取PPD A-带共5个不同激发波长下的共振拉曼光谱,并结合密度泛函理论（DFT）方法研究A吸收带的Franck-Condon区域结构动力学,其共振拉曼光谱被指认为Franck-Condon区域5个活性振动模的基频、倍频和组合频,其中C1O2的伸缩振动、C6C5C10/C7C8C9伸缩振动和环上CH的面内摇摆（v10、v11）对拉曼光谱强度贡献最大,表明PPD的S4激发态在Franck-Condon区域内的结构动力学主要沿这三个反应坐标展开。     

5-甲基-2-庚烯-4-酮激发态结构动力学的共振拉曼光谱研究

获取了反式-5-甲基-2-庚烯-4-酮（5M2H4O）分别在甲醇、乙腈以及环己烷三种不同极性溶剂中的电子吸收光谱和共振拉曼光谱。探讨了在不同极性溶剂中A-带共振拉曼光谱Franck-Condon（FC）区域的短时动力学。在B3LYP/6-31＋G（p）计算水平下得到了5M2H4O的电子跃迁、几何结构及振动频率。结果表明最强吸收带（A-带220nm）的跃迁主体归属为πH-1→πL＊。结合理论计算及傅里叶拉曼和傅里叶红外实验对共振拉曼光谱的7个基频振动模进行了指认。C=C伸缩振动（ν16）和C=O伸缩振动（ν15）对共振拉曼光谱强度贡献最大,这表明该激发态的结构动力学主要沿着C=C伸缩（ν16）和C=O伸缩振动（ν15）反应坐标进行。     

NH3(H2O)2中性团簇和负电团簇的结构研究

通过经验势得到NH3（H2O）2团簇的十四种初始构型,在HF/6-31＋G（d,p）水平上分别对中性团簇和负电团簇进行结构优化,对稳定结构在B3LYP/6-31＋G（d,p）水平上继续优化,通过能量比较和频率计算,确定中性团簇稳定构型为环状结构,而负电团簇稳定构型为近似线形结构。     

三种有机磷农药的荧光光谱模拟研究

对3种有机磷农药化合物分子进行了理论研究.采用量子化学B3LYP方法,对3种有机磷化合物进行几何构型优化,采用的基组水平为6-31G.并对该类化合物进行振动分析,得出稳定的基态.最后采用单激发组态相互作用（CIS）方法,在6-31G基组水平下,计算其荧光光谱.计算所得荧光光谱与文献值较吻合.所有计算均采用Gaussian03程序.     

BS^x分子（离子）基态的结构与势能函数

应用B3LYP,B3P86方法以及6-311g,6-311g（d,p）,6-311＋＋g（df）,6-311＋＋g（3df）,aug-cc-pvdz,aug-cc-pvtz,D95（d）多种基组,对BS分子,BS＋及BS-离子基态进行几何优化和单点能扫描计算.用最小二乘法,拟合得到BSX（X=-1,0,＋1）分子（离子）基态的Murrell-Sorbie势能函数.由于BS分子计算结果与实验值符合得很好,首次给出了BSX（X=-1,0,＋1）分子（离子）的势能函数,为BSX（X=-1,0,＋1）分子（离子）的反应动力学提供了理论依据.     

Reactivity of Tourmaline by Quantum Chemical Calculations

ZnAb initio calculations on reactivity of tourmaline were performed using both Gaussian and density function theory discrete variation method （DFT-DVM）. The HF, B3LYP methods and basis sets STO-3G（3d,3p）,6-31G（3d,3p） and 6-311＋＋G（3df,3pd） were used in the calculations. The experimental results show energy value obtained from B3LYP and 6-31＋＋1G（3df,3pd） basis sets is more accurate than those from other methods. The highest occupied molecular orbital （HOMO） of the tourmaline cluster mainly consists of O atom of hydroxyl group with relative higher energy level, suggesting that chemical bond between those of electron acceptor and this site may readily form, indicating the higher reactivity of hydroxyl group. The lowest unoccupied molecular orbital （LUMO） of the tourmaline cluster are dominantly composed of Si, O of tetrahedron and Na with relative lower energy level, suggesting that these atoms may tend to form chemical bond with those of electron donor. The results also prove that the O atoms of the tourmaline cluster have stronger reactivity than other atoms.     

溶剂对2-(N-甲基)氨基-5-硝基吡啶光学性质的影响

基于自洽反应场（SCRF）中的极化连续介质模型（PCM）,采用从头算HF/6-31G方法优化了标题分子2-（N-甲基）氨基-5-硝基吡啶在不同溶剂中的几何结构,采用含时密度泛函方法,在B3LYP理论水平下,利用6-31＋G（d,p）基组,计算了不同溶剂中该分子的紫外吸收光谱.系统研究了溶剂对2-（N-甲基）氨基-5-硝基吡啶分子的构型、紫外吸收光谱和非线性光学（NLO）性质的影响.结果表明：随着溶剂相对介电常数rε的增大,2-（N-甲基）氨基-5-硝基吡啶分子电偶极矩、线性极化率和第一超极化率都增大,并且在rε〉10后,溶剂对分子构型、分子NLO性质以及分子吸收峰的影响趋于平缓.此外,氢键对分子NLO性质的影响较大,但PCM模型不能较好的描述这种氢键作用.     

图与其补图Q谱半径之和的上界

设G为n阶简单图,利用边数m,最小、最大顶点度δ和Δ以及色数k给出了G与其补图-G的Q谱半径之和的上界,当G不含孤立点时有:2(n-1)≤ρ(Q(G))+ρ(Q(-G))≤2(Δ-δ+n-1)和ρ(Q(G))+ρQ(-G))≤2n-3+2-12(n-1)n,其中t=min{k,-k}。当-G含l个孤立点时有:ρ(Q(G))+ρ(Q(-G))≤2n-3+2-1k(n-1)2+l,同时给出了图G与其补图-G的拉普拉斯谱半径之和的一个上界。     

COS与O2反应机理的理论研究

用量子化学密度泛函理论 (DFT)方法 ,对 COS与 O2的反应进行了理论研究 ,在 UB3LYP/6-31G* , UB3LYP/6-311 G**计算水平上 , 优化了反应势能面上各驻点(反应物、产物、中间体和过渡态)的几何构型 , 在 UB3LYP/6-31G*水平上通过内禀反应坐标( IRC)计算和振动分析 , 对过渡态进行了确认 , 并确定了反应机理. 研究结果表明 , 反应主要产物为 CO2和 SO.     

双酚A与双酚B的理论研究

利用量子化学密度泛函理论,采用B3LYP方法在6-311++G(d,p)水平上计算了双酚A的分子结构和电子结构。通过对双酚A的几何构型、键级、光谱、净电荷布局等进行分析,结合前线轨道理论探究了分子的稳定性和反应活性,同理推导了双酚B的相关性质。利用不同的计算方法探究2种分子的热力学性质,同时给出不同温度的热力学性质参数,为进一步的实验研究做有益的理论补充。     

CH3CH2F与O（3P）反应机理的量子化学研究

用量子化学从头算MP2(full)/6-311G(d,p)方法研究了CH3CH2F与O(3P)反应的反应机理.在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上精确计算了各反应物种的能量.结果表明:CH3CH2F与O(3P)反应共存在4类反应9个反应通道,分别为抽提氢反应,消氢反应,碳碳键断裂反应和消氟化氢反应,抽提氢反应为主反应通道.     

[Si,O,C,P]自由基的结构和生成路径

在密度泛函和从头算的理论下,研究了双重态[Si,O,C,P]自由基的结构和生成路径。在B3LYP/6-311G(d)水平下,计算得到13个异构体和15个过渡态。在QCISD/6-311G(d)水平下,环状结构的O-cCSiP5和两个弯曲的异构体OSiCP1和SiCPO3是动力学稳定的异构体。三个异构体的价键结构和异构体1和5可能的生成路径被讨论。预测的结构和生成路径对[Si,O,C,P]自由基将来的实验室制备和星际探测具有帮助作用。     

Theoretical Study on the C-H Activation in Decarbonylation of Acetaldehyde by NiL_2(L=SO_3CH_3) Using Density Functional Theory

Density functional theory calculations were carried out to explore the potential energy surface(PES) associated with the gas-phase reaction of Ni L2(L=SO3CH3) with acetone. The geometries and energies of the reactants, intermediates, products and transition states of the triplet ground potential energy surfaces of [Ni, O, C2, H4] were obtained at the B3LYP/6-311++G(d,p) levels in C,H,O atoms and B3LYP/ Lanl2 dz in Ni atom. It was found through our calculations that the decabonylation of acetaldehyde contains four steps including encounter complexation, C-C activation, aldehyde H-shift and nonreactive dissociation. The results revealed that C-C activation induced by Ni L2(L=SO3CH3) led to the decarbonylation of acetaldehyde.     

4-(1-哌嗪)类香豆素化合物体外抗血小板凝结活性的QSAR模型研究

采用Chem3D软件自带的分子力学MM2模块对17种4-(1-哌嗪)类香豆素化合物进行几何结构预优化。通过DFT中B3LYP方法在6-31G(d,p)基组水平上对其进行几何构型的全优化。提取Gaussian以及HyperChem软件中相关的量子化学参数并进行相关分析以及回归分析,构建了最优的QSAR模型:lg(1/IC50)=-104.3(±35.203)×ELUMO-0.003(±0.001)EHF-25.549(±7.278),n=11,R=0.821,R2=0.674,R2(cv)=0.593,σ=0.257,F=18.028。