工业芳构化催化剂中γ－Al_2O_3对分子筛酸性的影响

用重量吸附法测得ＨＺＳＭ－５分子筛原粉、γ－Ａｌ２Ｏ３和工业用芳构化催化剂ＨＺＳＭ－５的酸量和强度。实验发现ＨＺＳＭ－５原粉和工业催化剂的酸量很接近，而Ａｌ２Ｏ３的酸量要比原粉低得多，强酸只占原粉的１０％左右。用红外吸附法测得原粉的Ｂ酸／Ｌ酸相对含量为催化剂的４倍左右，实验表明，Ａｌ２Ｏ３对分子筛的酸性有较大影响，主要增加了Ｌ酸。     

改性催化剂对甲苯烷基化反应的影响探讨

引入几种金属和非金属元素作为改性剂,发现采用硅铝比为400的含镧分子筛为最佳分子筛母体,能形成体积较大的镧氧四面体,与硅氧四面体和铝氧四面体共同形成沸石骨架,改变了分子筛的孔径结构,增大了邻、间、对二甲苯间扩散速率的差别,有利于对二甲苯选择性的提高。选择镁为改性元素,随着氧化镁含量的增加,甲苯对位选择性逐渐上升。当氧化镁计算含量为20%时,甲苯的转化率为19.7%,对位选择性为90.6%。该催化剂体系可以满足以甲苯和甲醇为原料直接合成高纯度对二甲苯的需要。     

USY分子筛的改性研究进展

主要从超稳分子筛(USY)的制备与改性技术两个方面介绍了USY分子筛的改性研究进展.对USY分子筛进行改性,调变其结构和表面酸性,可以达到改善其催化性能的目的.常用的改性方法有:负载阳离子及氧化物、酸处理、再脱铝(生成DUSY)等,并对以后USY分子筛的改性进行了展望.     

Ce、Zr改性Mn/ZSM-5分子筛催化剂对C3H6-SCR反应性能的影响

采用浸渍法制备了一系列Ce、Zr改性Mn/ZSM-5分子筛催化剂,对其C_3H_6-SCR(选择性催化还原)反应性能进行了评价,研究了Ce、Zr的引入对Mn/ZSM-5分子筛催化剂选择催化还原NO的影响,并采用X射线衍射、比表面积测量、扫描电子显微镜、NH_3-程序升温脱附(TPD)、H_2-程序升温还原(TPR)等表征手段对催化剂的物理化学性质进行了表征。结果表明:Ce、 Zr改性Mn/ZSM-5分子筛催化剂C_3H_6-SCR反应中表现出较为优异的催化活性,最优配比的20%Mn-7%Ce-1%Zr/ZSM-5催化剂在200℃、30000h~(-1)的空速下,催化剂的最大脱硝效率达到87%,且操作温度窗口T50=150～380℃。活性组分Mn以MnO_2和Mn_2O_3形式存在,且与助剂Ce、Zr高度分散在催化剂表面,而且形成协同作用;催化剂表面的弱酸和中强酸和氧化还原性能的增强有利于C_3H_6-SCR低温催化活性的提高。     

NiMoFeB/γ-Al_2O_3催化剂的制备及其评价

以NiCl_2·6H_2O为前驱体、(NH_4)_6Mo_7O_(24)·4H_2O和FeCl_3·6H_2O为助剂,通过浸渍、焙烧和NaBH_4还原制备高活性的NiMoFeB/γ-Al_2O_3催化剂。采用糠醛液相催化加氢为探针反应对其活性进行了评价。与NiMoB/γ-Al_2O_3相比,NiMoFeB/γ-Al_2O_3催化剂表现出更高的加氢活性和选择性,即使在较低温度60℃和5.0MPa条件下,加氢反应3.0h,糠醛转化率接近100%。考察Fe掺杂量和活性组分的负载顺序对催化剂活性的影响。结果表明,适宜的Fe掺杂量Mo+Ni与Fe原子比为20:1,Mo、Ni和Fe前驱体盐同时负载于γ-Al_2O_3时,催化剂活性最高。XRD研究表明,NiMoFeB/γ-Al_2O_3为无定形结构,活性组分在载体上分散均匀,具有良好的热稳定性。     

硅改性大孔Mo-Ni/γ-Al_2O_3加氢催化剂

提出通过硅改性来增加催化剂活性金属负载量的一种方法,采用压汞法和N2吸附法对硅改性后的三次纳米自组装Mo-Ni/γ-Al2O3催化材料的孔性质进行表征。压汞法数据表明,催化材料的孔容为0.66~0.90cm3·g-1,比表面积为122~175 m2·g-1,30~100 nm的孔径分布高达69.08%。结果表明,加硅后催化剂金属上量增加,单位体积活性金属量降低以及堆积密度降低,而且其催化效果在200 h后趋于稳定,具有脱硫、加氢脱残碳效果好等优点。     

催化剂表面硅烷化改性对甲醇合成反应的影响

为了减少甲醇合成催化剂(CuO/ZnO/Al_2O_3)载体Al_2O_3表面羟基与甲醇羟基形成氢键发生吸附,用γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷偶联剂对催化剂进行改性,并用FTIR,SEM对改性催化剂的结构特征和形貌进行表征评价。结果表明:Al_2O_3表面羟基与硅烷偶联剂发生缩合反应,实现了催化剂表面羟基的修饰改性;未经改性的氧化铝单体之间发生明显的团聚,而改性氧化铝颗粒之间聚集效应减弱;改性催化剂对甲醇、异丙醇和仲丁醇的吸附量明显少于未改性催化剂的吸附量。在固定床中考察催化剂改性对甲醇合成反应的影响,发现异丙醇和仲丁醇溶剂中改性催化剂的甲醇生成速率明显比未改性催化剂的甲醇生成速率快,气相甲醇条件下改性催化剂的甲醇合成速率是未改性催化剂的1.2倍。     

脉冲电磁场对Ce改性γ-Al_2O_3热稳定性能的影响

采用溶胶凝胶法制备了Ce改性γ-Al2O3载体,并在制备过程中施加脉冲电磁场,利用BET和XRD对所制备的样品进行了表征,研究了样品的物理性能以及高温热稳定性能。结果表明,脉冲电磁场辅助溶胶凝胶法制备的Ce改性γ-Al2O3载体,其比表面积最大,常规溶胶凝胶法制备的Ce改性γ-Al2O3载体次之,未改性γ-Al2O3载体最差。脉冲电磁场处理的Ce改性γ-Al2O3载体在高温下仍能维持一定的比表面积,物相主要以θ相和δ相为主,热稳定性能得到了改善。     

Beta分子筛改性对催化苯和乙烯烷基化反应的影响

苯和乙烯烷基化反应是重要的乙苯生产途径,Beta分子筛是该过程的重要催化剂。苯和乙烯烷基化反应是一个酸中心催化过程,因此Beta分子筛的表面酸性与催化反应性能之间有密切联系。对工业Beta分子筛进行浸Mg、高温水蒸汽处理和高温焙烧等改性处理,考察改性方法对Beta分子筛酸性及催化苯和乙烯烷基化性能的影响,结果表明,浸Mg改性能增加分子筛总酸量,但酸强度降低,导致催化活性降低,苯和乙烯烷基化反应主要发生在分子筛强酸中心;高温水蒸汽处理后,分子筛酸强度分布基本不变,但总酸量降低,导致乙烯转化率降低;高温焙烧处理导致分子筛结晶度下降,催化活性下降。     

载体γ-Al_2O_3的改性对担载型催化剂La_(0.8)K_(0.2)-Mn_(0.95)Cu_(0.05)O_3/γ-Al_2O_3碳烟催化燃烧性能的影响

采用混合法制备La0.8K0.2Mn0.95Cu0.05O3/γ-Al2O3担载型钙钛矿型催化剂,担载前载体于0.5 mol/L的H2SO4溶液中进行浸渍改性。运用程序升温氧化对各担载型催化剂进行活性评价,考察载体改性时间对催化剂活性的影响。采用XRD和FTIR对催化剂进行了表征,结果显示,改性后的担载型催化剂能够保持良好的钙钛矿结构;与6 h和24 h的相比较,发现载体γ-Al2O3经过12 h浸渍改性后,混合法制备的担载量为20%的担载型催化剂表现出较好的催化活性,将碳烟的起燃温度降至389℃,该温度在柴油车排气温度范围内。     

用C301/P-γ-Al_2O_3催化剂合成二甲醚的动力学研究

以磷改性C301/P-γ-Al2O3为双功能催化剂,在CO/H2=1.325,温度210~300℃,压力2~4.3 MPa,空速600~1800 mL/(h.g催化剂)的条件下,进行浆态床二甲醚合成的动力学研究,并选取甲醇合成、甲醇脱水和水汽变换反应为3个独立反应,建立合成气制二甲醚的本征动力学模型。     

PtCoMo/γ-Al_2O_3选择性加氢脱硫催化剂

以模型汽油为原料油,在传统的CoMo/γ-Al_2O_3催化剂基础上加入一定量的贵金属Pt对催化剂进行改性,考察了Pt对汽油选择性加氢脱硫的影响.结果表明贵金属Pt改性后的催化剂选择性有很大提高.当CoO负载量为质量分数4%,MoO_3负载量为质量分数5%,PtO_2负载量为质量分数1%时催化剂的效果最好,在脱硫率为83.56%时,烯烃饱和率为56.87%,选择性因子达到2.1523.制得的催化剂用于大连FCC汽油重馏分的选择性加氢脱硫,脱硫率达到79.36%时,反应前后汽油辛烷值保持不变(88.5).     

铈锰铂改性的4A分子筛/TiO_2复合催化剂催化乙醇脱水制取乙烯

采用浸渍和液相沉积联合的方法制备了铈锰铂改性的4A分子筛/TinO2复合催化剂.利用SEM、XRD和ICP表征催化剂的物化性能,并在自制的催化剂评价装置上测试其对于乙醇脱水制取乙烯的催化性能.结果显示,4A分子筛/TiO_2复合催化剂的催化性能与4A分子筛相比显著提高,铂改性的复合催化剂能进一步促进乙烯产生,铈-锰改性的复合催化荆比铈或锰单独改性的复合催化剂效果更好.复合催化剂中TiO_2可能是通过吸收4A分子筛上受热激发产生的电子,增加复合催化剂上的氧空穴进而促进乙烯的生成.     

Ni-Mo/γ-Al_2O_3催化剂加氢处理工艺条件的优化

采用固定床加氢装置对原料油(蜡油)进行加氢精制研究,采用控制变量法,考察了反应温度,液时空速,氢油比等对加氢效果的影响。以Ni-Mo/γ-Al_2O_3作为催化剂对加氢工艺进行优化,由数据表明升高温度、适当降低液时空速、增大氢油体积比,均有助于提高催化剂的脱硫和脱氮效果。Ni-Mo/γ-Al_2O_3催化剂在中高压条件下,反应温度为400℃,液时空速为0.25 h~(-1),氢油体积比在2 000左右时,加氢精制的效果最好。     

Pd-Cu/γ-Al_2O_3双金属催化剂脱除水中硝酸盐

采用分步浸渍法和共浸渍法制备系列Pd负载质量分数为1%的Pd-Cu/γ-Al2O3双金属催化剂,以氢气为还原剂研究其对水中硝酸盐催化脱除的性能。结果表明,催化剂中Cu与Pd物质的量比以及Cu、Pd的浸渍顺序对催化剂性能有重要影响,硝酸根转化率随着Cu与Pd物质的量比的增大而增大;硝酸根转化活性以Cu与Pd物质的量比为5∶1、先浸渍Pd再浸渍Cu所得催化剂较优;从氨氮选择性方面看,以先浸渍Cu后浸渍Pd制备的催化剂选择性较低,在Cu与Pd物质的量比为1∶1、先浸渍Cu再浸渍Pd所得催化剂较优。     

纳米纤维状γ-Al_2O_3为载体的稀土催化剂

分别以超重力法制备的纳米纤维状γ-A l2O3和普通γ-A l2O3为载体,采用浸渍法制备了相同组分LaCeCuMn的纳米稀土催化剂,并应用微反活性评价装置测试了对CO和C3H8的氧化活性。利用XRD,TEM,BET等手段,分析了产品的结构和粒子形貌。实验结果表明,与以普通γ-A l2O3为载体的催化剂相比,催化剂活性组分在纳米纤维状γ-A l2O3载体上分散比较均匀,平均粒径为15~20 nm,为纳米级催化剂;CO和C3H8氧化反应中起燃温度分别可以达到161,186℃,且二者的最终转化率均在99%以上。     

SAPO-11分子筛催化剂的合成及改性研究进展

随着社会的快速发展,人们生活环境压力越来越大,相关法律日趋完善,如何生产高性能和低污染燃料油成为研究热点,其中,异构化技术得到广泛应用。SAPO-11分子筛由于具有温和的酸性和适宜的孔道结构,在众多双功能催化剂中脱颖而出。目前,合成SAPO-11的主要方法有水热合成法和微波合成法等。在异构化反应中,金属性与酸性的匹配是决定性因素。负载贵金属改性技术相对较成熟,但存在多种缺陷,限制其应用,非贵金属改性成为目前研究的热点。综述SAPO-11分子筛的合成方法和结构特征及近年来SAPO-11分子筛改性研究进展,并指出今后应在提高催化剂性能和降低催化剂成本等方面加以深入研究,以适应不同催化反应的要求。     

分子筛催化剂在异构化反应中的研究进展

介绍了分子筛催化剂在异构化反应的应用研究进展,尤其是在烃类异构化、芳香族化合物异构化以及在甲胺磷异构化等方面的应用现状。     

基于分子筛催化甲醇气相脱水制二甲醚催化剂的研究进展

甲醇气相脱水制二甲醚阐述了近年来甲醇气相脱水制二甲醚反应中四类分子筛催化剂的研究现状,并分析了催化剂在反应中的催化性能、影响因素。同时指出其存在的问题及研究趋势,以期提高催化性能,更好的应用于工业实际生产。