溶剂抽提对油浆FCC性能的影响研究

采用新型复合溶剂对油浆抽提,对所得富饱和烃的抽余油及其掺炼油进行FCC反应,考察了产品分布、目标产物产率随工艺条件的变化规律,以及最佳反应条件下裂化产品的主要性质。结果表明,抽余油具有良好的FCC性能,其最佳反应条件为,剂油比6.0、反应温度520℃、重时空速12.0 h-1;抽余油掺炼重油的比例应小于30%,掺炼油目标产物产率以及汽油和柴油性质与重油FCC反应的结果相当。     

重油与乳化重油催化裂化反应比较

分别考察了反应温度和空速对重油与乳化重油催化裂化(FCC)反应性能的影响,并建立了反应4集总动力学模型。结果表明:当催化剂用量为100 g和剂油比3.3:1时,重油FCC反应的合适条件为450℃,空速0.25 s~(-1),乳化重油FCC反应的合适条件为440℃,空速0.27 s~(-1);重油和乳化重油FCC反应得到的液体产物性质相似,但由于乳化重油能改善原料的雾化和汽化效果,与重油相比,乳化重油的液体产物收率提高3.31%,生焦量降低3.91%。结合4集总动力学模型给出了合适的反应网络和数学描述,通过非线性最小二乘法,用MATLAB软件对模型求解,得到的模型计算值与实验值吻合良好,表明该动力学模型具有可靠性。     

减二线油制备环保型橡胶填充油的实验研究

以滨化减二线油为原料,采用二次溶剂抽提工艺和催化加氢-溶剂抽提联合工艺制备环保型橡胶填充油。结果表明,二次溶剂抽提工艺在抽提温度50℃,剂油比1.5∶1时,可得到PCA为2.84%,C A值为10.76%,收率61.83%的环保型橡胶填充油。催化加氢-溶剂抽提联合工艺在催化加氢反应温度320℃,氢初压7 MPa,加氢时间2 h,抽提温度70℃,剂油比1.5∶1条件下,可得到抽余油PCA为2.03%,C A值为15.21%,收率75.20%的环保型橡胶填充油。催化加氢-溶剂抽提联合工艺的产品性质更优,收率更高。     

催化裂解法对油浆抽余油及其掺炼油的应用研究

催化裂化油浆经胺类溶剂萃取分离后,对所得的抽余油及其掺炼油进行催化裂解,分别考察了反应温度、剂油比、空速对产品分布、目标产物产率和选择性的影响,确定最佳工艺操作条件。结果表明,抽余油具有良好的DCC性能,其最佳反应条件为剂油比9.3,反应温度570℃,空速14.5 h-1,在此条件下的产品分布为,重柴油7.69%,轻柴油8.24%,汽油24.43%,液化气34.12%,干气15.17%,焦炭10.35%。抽余油掺炼重油的比例应小于20%。     

陕北FCC油浆悬浮床加氢裂化反应温度试验研究

在悬浮床加氢裂化中试装置上,采用陕北榆炼FCC油浆为原料,进行了加氢试验工艺研究。通过引入一定量的添加剂,重点考察反应温度对榆炼FCC油浆重质组分转化率、液体收率技术指标的影响。试验结果表明,在工艺条件:反应压力1.5~23 MPa,反应温度400~470℃,空速0.5~0.9 kg/h L~(-1),添加剂加入量0.1%~0.8%,FCC油浆中重质组分转化率达到7 0%以上,<5 2 5℃液体收率达到9 0%以上,无结焦现象。     

催化裂化汽油在磷改性Ni/ZSM-5催化剂上的降烯烃工艺研究

采用浸渍法制备了Ni/ZSM-5和NiP/ZSM-5催化剂,其中Ni、P分别为HZSM-5质量的3％和0.5％。以锦州石化公司重油FCC汽油为原料,考察了助剂P加入前后催化剂的降烯烃反应性能。结果表明, NiP/ZSM-5催化剂具有较好的加氢降烯烃、异构化和芳构化活性,液体收率较高;考察了工艺条件对NiP/ZSM-5催化剂降烯烃反应的影响。在温度310 ℃、液时质量空速3 h^－1、氢油体积比300和反应压力2.5 MPa的最佳反应条件下,FCC汽油烯烃转化率、液体收率、产品中异构烷烃和芳烃的质量分数分别为72.9％、82.1％、45.84％和30.44％,而产品辛烷值不降低,达到了既降烯烃又不损失辛烷值的预期目的。     

催化裂化装置重油提升管预提升段的应用效果

洛阳分公司催化裂化装置Ⅱ升级改造,重油提升管根据实际需要增加了新型预提升段,以改善再生剂的密度、速度分布,充分混合再生催化剂和待生催化剂,以达到进料段油雾与催化剂充分接触,大剂油比反应的目的。对改造前后装置标定数据的对比表明,改造后干气收率减少,轻液体收率增加,焦炭减少,催化剂单耗仅为改造前的38%,效果明显。     

高酸原油直接催化裂化反应规律研究

在实验室XTL-5型提升管中试装置上考察了反应温度、剂油质量比和停留时间对苏丹高酸原油催化裂化反应的影响。实验结果表明,在反应温度460℃、停留时间1.15 s、剂油比为6左右的缓和条件下,苏丹高酸原油的重油转化率在90%以上,液收可以达到80%以上。由于原料的残炭质量分数大于8%,导致苏丹达尔原油的直接催化裂化焦炭产率较高。随反应温度的升高和停留时间的延长,转化率不断提高,但汽柴油收率不断下降。随剂油比的增大,汽油产率先升高后降低,柴油收率则不断下降。     

催化裂化油浆溶剂抽提及其中间相沥青

考察了FCC油浆及其在不同温度、不同剂油比条件下抽出油的组成和性质。确定了最佳抽提条件为50℃，剂油比为2：1。计算所得选择性表明糠醛是分离FCC油浆的有效溶剂。抽出油形成的中间相沥青，具有良好的可溶性，显现广域流线型大融并体，分子排列规整，具有较佳的流动性，是一种易石墨化炭。抽余油形成的中间相沥青，显示粗镶嵌结构，可溶性较差，难以制取上佳炭材料，但可回收作催化裂化原料。     

缚酸法丙二烯膦酰氯合成及工艺过程研究

为解决丙二烯膦酰氯生产中环境污染严重,产品收率低等问题,在以三氯化磷、丙炔醇为原料,甲苯为溶剂的条件下,引入缚酸剂三乙胺吸收反应过程中产生的HCl气体,实现了丙二烯膦酰氯的低耗高效绿色制备。通过单因素实验考察了缚酸剂用量、溶媒比、原料比、反应温度、滴料时间对产率的影响,通过响应面法进行实验设计及实验,利用Design-Expert7.0.0软件优化工艺条件,并经验证性实验获得了适宜的工艺条件:原料比3.7,缚酸投料比1.2,溶媒比0.2,反应温度50℃,滴料时间1h,保温温度70℃,保温时间2h,在该工艺条件下丙二烯二氯化磷收率可达61.51%。     

催化裂化汽油改质降烯烃反应规律及反应热

利用催化裂化催化剂在小型固定流化床实验装置上对催化裂化汽油催化改质降烯烃过程的反应规律进行了实验研究,详细考察了反应温度、剂油比和重时空速对产物收率和汽油辛烷值的影响,得到了催化裂化汽油改质过程的最佳实验操作条件：反应温度为400～430℃,剂油比为7左右,重时空速为20～30 h-1。在此基础上,计算了汽油改质过程的反应热,分析了反应条件对反应热的影响,揭示了反应热的变化规律。结果表明,低温改质为放热过程,高温改质为吸热过程。改质条件对反应热影响的强弱顺序为反应温度>剂油比>重时空速。     

芳烃抽余油磺化工艺的研究

以气相三氧化硫为磺化剂,芳烃抽余油为原料,通过气体SO3和芳烃抽余油液膜进行连续的管式气-液反应,考察了SO3气体流量、夹套的水温、进料温度和流量对抽余油磺化收率的影响.实验结果表明,SO3气相膜式磺化反应的条件为：抽余油的进料流量为77 g/min,进料温度为30℃、SO3气体流量为2.5 L/min、干燥空气流量为l00 L/min、改变夹套水温35℃时,抽余油磺化产率最高,最高产率为52.7％.     

混合废塑料与焦化蜡油共催化裂解制取燃料油

以混合废塑料和焦化蜡油为原料,共催化裂解制备燃料油,克服了废塑料裂解中塑料粘稠度大且传热效率低、裂解炉中温度极不均匀、反应时间长、气体和固体收率高、液体收率低和易结焦等难题。详细考察焦化蜡油与混合废塑料质量比和催化剂用量对产物组成的影响以及FCC催化剂的重复使用性能。结果表明,在焦化蜡油与混合废塑料质量比为2、FCC催化剂用量为混合废塑料质量的10%、终温460 ℃并保持4 h条件下,燃料油收率达到96.67%,气体收率和釜残率分别仅有0.27%和1.53%。焦化蜡油的添加使液相产物中重组分增多,轻组分减少。FCC催化剂的重复使用性能好,催化剂重复使用5次,液体收率大于85%。采用混合废塑料与焦化蜡油共催化裂解的工艺不仅为“白色污染”的处理开辟了一条新途径,而且扩大了焦化蜡油的应用范围。     

润滑油异构脱蜡及补充精制催化剂制备及工业侧线研究

在实验室小试催化剂的基础上,成功进行了异构脱蜡及补充精制催化剂工业放大。依托中海油惠州石化有限公司40万t/a润滑油基础油装置,进行了自制异构脱蜡和补充精制催化剂的工业侧线试验,考察了液时体积空速、反应温度及反应压力等条件对催化剂性能的影响。研究结果表明：在液时体积空速为1.0~1.3 h^-1、反应温度为320~335 ℃、反应压力为12 ~14.5 MPa、氢油体积比为590:1的工艺条件下,反应液收（液体产物的收率）>98%,比工业装置高3.4%,润滑油基础油总收率为76%,比工业装置高1%~2%,产品各项指标合格。侧线催化剂性能稳定,1 500 h运行过程中,反应温度仅提高1 ℃。催化剂整体性能与参比催化剂相当,侧线试验取得圆满成功。     

华北C4液化气芳构化的研究

以华北C₄液化气和华北C₄液化气与中国石油兰州石化公司炼油厂FCC汽油为原料，采用小型固定流化床为芳构化反应装置，考察了反应温度和空速对华北C₄液化气芳构化产物收率、转化率、马达法辛烷值、研究法辛烷值、液体产品组成的影响规律和华北C₄液化气与中国石油兰州石化公司炼油厂FCC汽油的不同进料形式对芳构化反应的影响。实验结果表明，随反应温度的升高，干气、液化气和焦炭收率呈上升趋势，而汽油和柴油收率呈下降趋势，液体产物的马达法辛烷值和研究法辛烷值随反应温度的升高先增大后减小，当温度为430 ℃时，马达法辛烷值和研究法辛烷值存在最大值；随着空速的增加，干气和液化气的收率逐渐增加，而汽油、柴油和焦炭的收率呈缓慢下降的趋势；华北C4液化气的转化率均在97%以上，且随空速的升高而逐渐增加；液体产物的马达法辛烷值和研究法辛烷值随空速的升高先增加后减少，在空速（1～9） h^－1内存在最大值。华北C₄液化气芳构化实验室内的最佳操作条件：反应温度（430～450） ℃，空速（3～5） h^－1。对于华北C₄液化气与中国石油兰州石化公司炼油厂FCC汽油混炼而言，先通入汽油后通入液化气的汽油和柴油收率和液体中的芳烃含量明显高于液化气和汽油同时进料和先通入液化气后通入汽油。     

Ni-Mo/γ-Al_2O_3催化剂加氢处理工艺条件的优化

采用固定床加氢装置对原料油(蜡油)进行加氢精制研究,采用控制变量法,考察了反应温度,液时空速,氢油比等对加氢效果的影响。以Ni-Mo/γ-Al_2O_3作为催化剂对加氢工艺进行优化,由数据表明升高温度、适当降低液时空速、增大氢油体积比,均有助于提高催化剂的脱硫和脱氮效果。Ni-Mo/γ-Al_2O_3催化剂在中高压条件下,反应温度为400℃,液时空速为0.25 h~(-1),氢油体积比在2 000左右时,加氢精制的效果最好。     

中温煤焦油重馏分加氢裂化的工艺条件优化

在小型单管固定床加氢装置上,研究中温煤焦油重馏分加氢裂化工艺过程各因素对裂化效果的影响。通过单因素和响应面法对加氢裂化率与工艺条件进行分析、拟合及优化求解得中温煤焦油重馏分加氢裂化的优化条件为：反应压力13.4 MPa,裂化温度682 K,液体体积空速0.30 h－1,氢油体积比1895∶1,煤焦油加氢裂化率为77%～78%。     

活性半焦在FCC柴油吸附脱硫中的应用研究

利用活性半焦对FCC柴油进行固定床吸附脱硫实验。按正交设计方法考察床层高径比、固定床温度、空速、催化剂种类和金属氧化物焙烧温度对脱硫率的影响。结果表明,各因素对脱硫率影响的大小顺序及最佳工艺条件为：空速（2 h^-1）＞床层高径比（7.5）＞固定床温度（120 ℃）＞催化剂种类（负载CuO）＞焙烧温度（350　℃）。考察了最佳工艺条件下活性半焦的脱硫性能,并对其600 ℃进行热再生三次。结果表明,最佳工艺条件下,脱硫剂脱硫率达55.95％,随脱硫时间的延长,脱硫剂新鲜样和再生样脱硫率均下降,随再生次数的增加,脱硫率降低,但降低缓慢。经新鲜样和再生样脱硫后,柴油产品收率均在81％以上,而油品总收率在93％以上。     

Catalytic conversion of palm oil to fuels and chemicals

The conversion of palm oil to hydrocarbons using a shape selective zeolite catalyst is reported in this work. Palm oil was passed over HZSM-5 catalyst in a fixed bed micro-reactor and the reactor was operated at atmospheric pressure, a temperature range of 360 to 420°C and weight hourly space velocity (WHSV) of 2 to 4 h^?1. The main objective was to study the effect of reaction temperature and oil space velocity on the conversion and selectivity of gasoline range hydrocarbons. The results show that 40 to 70wt% of the palm oil can be converted to aromatics and hydrocarbons in the gasoline, diesel and kerosene range, light gases, coke and water. The maximum gasoline range hydrocarbons yield of 40wt% of total product formed was obtained at 400°C and 2 h^?1 space velocity.