杂多酸氧化-还原催化应用及研究进展

根据所使用氧化剂的不同介绍杂多酸催化剂的应用方向；预测杂多酸催化剂氧化烷烃的研究方向。     

杂多酸季铵盐催化氧化脱除柴油中硫化物的研究

随着国内燃料油标准日益严格,催化氧化脱硫技术被使用于柴油深度脱硫研究。实验合成新型杂多酸季铵盐催化剂,催化脱除柴油中硫化物的研究,实验中使用单因素对脱硫工艺进行优化,得出:使用[BMIM]2[CTMA]PMo12O40催化剂,在(n(C)/n(S)=0.06、n(H2O2)/n(S)=5、T=60℃、t=40 min、萃取剂(乙腈)=5 mL)反应条件下,柴油的脱硫率高达93.1%,硫含量从原来的369μg/g降至25.5μg/g。     

催化氧化脱硫分子筛催化剂研究进展

综述了催化氧化脱硫分子筛催化剂的研究进展。介绍了TS分子筛催化剂、SBA分子筛催化剂、HMS分子筛催化剂、MCM分子筛催化剂、ZSM-5分子筛催化剂和磷酸铝分子筛催化剂上油品的氧化脱硫方法,其中SBA、HMS、MCM和磷酸铝介孔分子筛催化剂对大分子的硫化物脱除率较高,具有很好的发展前景。今后分子筛催化氧化脱硫技术研究的重要方向是进一步开发通用性好的大孔径分子筛,研究脱硫机理和降低成本。     

硅钨基离子液体催化剂的合成及催化氧化脱硫研究

使用溴化1-苄基-3-甲基咪唑与硅钨酸沉淀反应制备了一种杂多酸盐催化剂,采用红外光谱对催化剂进行物性表征,采用萃取耦合氧化反应体系考察催化剂用量及不同体系对脱硫效果的影响。结果表明,最佳条件下二苯并噻吩(DBT)的脱除率为90.28%,且不同温度下DBT的脱除率均大于苯并噻吩(BT)。同时通过反应动力学研究得出该体系中的二苯并噻吩氧化反应为一级反应,表观活化能为21.262 kJ/mol。     

杂多酸(盐)用于油品氧化脱硫的研究进展

综述了杂多酸(盐)催化剂的结构特征及催化特性,包括磷钨酸(盐)体系、磷钨酸(盐)/季铵盐体系、磷钨酸季铵盐体系、负载型磷钨酸体系、磷钼酸(盐)体系、杂原子改性杂多酸体系等。介绍了几种类型杂多酸(盐)在油品氧化脱硫中的应用进展,并指出了其现存的问题及今后的研究方向。     

超声辅助的柴油催化氧化脱硫研究

在超声作用下采用[(C16H31)N(CH3)3]3[PW12040]催化剂将柴油中的含硫有机物(主要为二苯并噻吩类)氧化成相应的砜,用 N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作萃取剂将砜从柴油中萃取除去.考察了[(C16H31)N(CH3)3]3[PW12040]的量、超声条件(频率、声强)、温度等因素对柴油脱硫的影响.     

杂多酸(盐)催化剂在催化氧化反应中的应用进展

介绍了近几年来杂多酸(盐)催化剂在催化氧化反应中应用研究的最新进展,其中以修饰型杂多酸(盐)和负载型杂多酸(盐)作为重点进行了较全面的综述.认为杂多酸(盐)作为一类性能优异的绿色催化剂,它的研究与开发具有十分重要的意义,在有机合成中将有十分广阔的发展前景.     

杂多酸及其盐催化苯氧化合成苯酚反应研究

制备出Ｋｅｇｇｉｎ和Ｄａｗｓｏｎ两种结构的钼钒磷杂多酸。化学方法分析其元素组成,ＩＲ、ＵＶ、ＸＲＤ等手段对杂多酸进行结构物相分析,并将其应用于苯氧化合成苯酚反应。研究反应温度、催化剂浓度、过氧化氢起台量等因素对催化剂的尖性的影响规律。温度７０℃,催化剂浓度０．０２２～０．０２７Ｍ,Ｈ２Ｏ２起始量为０～１．１８ｍｌ条件下苯酚收率〉１５．５％,选择性〉９５．５％。     

杂多酸催化下苯甲醇氧化合成苯甲醛反应研究

以30％双氧水为氧化剂，以杂多酸为催化剂，对苯甲醇氧化合成苯甲醛反应进行了研究，讨论了各因素对反应的影响，结果表明，杂多酸作为催化剂有较好的催化活性，使用不同的杂多酸催化剂时，随着酸性的增强（磷钨酸＞磷钼酸＞硅钨酸），反应物的转化率和目标产物的选择性都逐渐提高，在相同的条件下，磷钨酸的效果最好，0．6g磷钨酸就可催化100mmol苯甲醇，使其转化率达到92．3％，苯甲醛的选择性为90．3％。     

有机亚砜类催化剂催化氧化脱硫脱硝研究

为了开发简易、有效和成本低的燃煤烟气污染物控制方法,搭建模化试验系统,对有机亚砜类催化剂催化氧化脱硫脱硝一体化技术进行了研究。结果表明,在烟气温度150℃左右,有机亚砜类催化剂可以高效脱除单质汞和硫氧化物,并且可以脱除合成烟气中的大量氮氧化物;通过添加氢氧化铵控制系统pH值,汞脱除效率可达95%;溶液pH6.3,SO_2脱除率99.5%以上,pH4时,SO_2脱除率低于60%;NO_x的脱除取决于烟气中的NO和NO_2的相对形态,实际操作中烟气入口处通入强氧化剂O_3,将NO氧化为N_2O_3和NO_2,再进行后续的脱除,可以保证烟气中氮氧化物的脱除效率不低于80%。结果表明采用有机亚砜类催化剂是在低温条件下处理燃煤烟气多种污染物的可行选择。     

多酸材料在燃油脱硫中的研究进展

多酸材料具备独特的酸性和氧化还原性能,在油品氧化脱硫领域得到广泛关注。本文综述了多酸材料在油品催化氧化脱硫领域的研究进展,详细叙述了多酸离子液体催化剂和以金属有机框架、氧化物、碳材料等为载体的负载型多酸催化剂的特点及其催化氧化燃油中多种有机硫化物的脱硫效果。将多酸与离子液体或其他载体结合后不仅能有效增强多酸的催化活性,而且可提高催化剂的热稳定性与重复利用性。本文对各类载体的特点及发展前景进行了详细比较,并对其研究现状进行了梳理。最后对多酸材料在氧化脱硫领域的发展方向提出了展望,指出了具有良好催化活性、循环性能及经济适用性强的多酸材料是未来的研究方向。     

磷钨杂多酸催化乙醇和乙酸酯化反应的研究

以多孔钛片为支撑体,制备了磷钨杂多化合物薄膜化催化剂。在膜催化器上,考察了薄膜化催化剂对乙醇和乙酸合成乙酸乙酯的催化性能。结果表明,薄膜化催化剂显著提高了催化活性;当n(乙醇)∶n(乙酸)=1.5∶1,原料流量2.55mL/h;在反应温度为110℃时,乙酸乙酯产率可达97%,且薄膜催化剂的处理很方便,不污染环境。     

磷钨酸烷基甜菜碱催化氧化燃料油脱硫的性能

以磷钨酸烷基甜菜碱为相转移催化剂,双氧水为氧化剂,在乳液体系下,催化氧化脱除燃料油中的硫化物,研究了磷钨酸十四烷基二甲基甜菜碱、磷钨酸十六烷基二甲基甜菜碱以及磷钨酸十八烷基二甲基甜菜碱的催化性能,考察了催化剂用量、制乳时间、制乳转速以及氧硫比对脱硫效果的影响。结果表明,烷基甜菜碱的烷基链越长,催化效果越好;在催化剂的用量为0.003（剂油比）、制乳时间8min、制乳转速2500r/min、氧硫比为11的条件下,脱硫率可达到91.23%。     

固载杂多酸催化合成丙酸异戊酯

以活性炭固载磷钼钨杂多酸作为酯化催化剂,催化合成丙酸异戊酯。最佳反应条件为：n（醇）∶n（酸）=1.2∶1,催化剂用量为1.0 g（占反应物之一丙酸质量的9%）,带水剂用量为8 mL,反应时间2.5 h。酯收率达84.5%。     

杂多酸的固载化及其酸催化研究进展

固载杂多酸作为新型固体酸催化材料,与传统的质子酸催化剂相比,其优点突出,在化工领域得到广泛应用。从杂多酸和载体的一些特性研究了几种典型的固载杂多酸催化剂,并对其性能、在催化领域中的应用及其发展前景进行了综述。     

煤炭脱硫技术研究进展

为提高煤炭的利用效率,实现煤炭的洁净利用,分析了煤炭燃前脱硫、燃中固硫和燃后脱硫的应用情况、脱硫效果和发展前景。结果表明:从成本最低考虑,燃前脱硫最经济,燃后脱硫成本最高。从我国国情分析,燃前脱硫无疑是最好的发展方向,燃中固硫、燃后脱硫作为辅助手段予以补充。因此实际应用中经常会把燃前、燃中、燃后多种方法结合起来,是未来脱硫技术的发展方向。     

车用燃料电化学脱硫研究进展

随着空气污染的日益严重及环保法规的逐步完善,车用燃料清洁化生产已势在必行.作为一种新型脱硫技术,电化学脱硫近年来研究较多.车用燃料电化学脱硫技术包括氧化脱硫及还原脱硫.相对于传统加氢脱硫,电化学脱硫具有反应条件温和、选择性高、工艺流程简单及易于自动控制等特点.本文综述了国内外车用燃料电化学脱硫的研究现状,从反应机理、实验方法、脱硫效果等方面详细介绍了电化学脱硫的研究进展.提出了深入研究反应机理、寻找新型电极材料、配制复合电解液以及开发电化学组合脱硫工艺是未来车用燃料电化学脱硫的发展方向.     

Ethene oxidation over supported heteropoly acids

Heteropoly acids of composition H_3+x PMo_12+x V _x O₄₀ supported on silica and-alumina catalysed the ethene oxidation with high selectivity to acetic acid. Acidic properties of the catalytic system, heteropoly anion structure and surface area affect the oxidation reaction.     

W改性SiO2催化剂催化氧化脱除苯并噻吩的性能

采用溶胶-凝胶法制备了W改性SiO2催化剂,并通过X射线衍射(XRD)、红外光谱(FTIR)、N2吸附(BET)、扫描电镜(SEM)等方法对催化剂进行表征。以苯并噻吩(BT)/石油醚模拟油为原料、H2O2为氧化剂,研究了催化剂催化氧化脱硫性能,考察了溶剂及用量、反应温度、氧化剂用量、催化剂用量、反应时间对苯并噻吩脱硫率的影响。结果表明,催化剂中W以WO3晶相存在,引入W后催化剂的比表面积有所降低。在模拟油原料20 mL、催化剂用量0.04 g、H2O2/S摩尔比8、乙腈/模拟油体积比0.3∶1、65℃下反应60 min时,模拟油脱硫率可达99.6%。     

氧化铝负载杂多酸催化甲醇脱水制备二甲醚

制备并用N2 吸附和吡啶吸附红外进行表征 ,结果表明氧化铝负载杂多酸催化剂具有中孔结构 ,表面上具有布朗斯台特酸和路易斯酸。研究了反应压力、温度和质量空速对甲醇脱水生成二甲醚转化率和选择性的影响 ,及催化剂使用寿命。使用该催化剂制备二甲醚的最佳工艺条件为 :反应压力 0 .75～ 0 .85MPa ,反应温度 2 80～ 32 0℃ ,质量空速 1 .5～ 2 .5h- 1 。