新型钌多联吡啶配合物的合成及其对Hg~(2+)的选择性“肉眼”识别

将二唑引入联吡啶,合成了配体4,4′-二[2-(4-壬氧基苯基)-5-苯基-1,3,4-二唑基]-2,2′-二联吡啶(DPOD),经多步配位反应与RuCl3.3H2O反应制备相应的钌配合物Ru(DPOD)2(NCS)2,并通过红外光谱(IR)、紫外可见吸收光谱(UV-Vis)和元素分析对其进行了表征。对Hg2+、Zn2+、Pb2+、Co2+等金属离子的滴定实验表明,仅在Hg2+作用下,该配合物的MLCT态吸收由580 nm蓝移至566 nm,肉眼即可识别其溶液由墨蓝色变为粉红色。该配合物是一种较好的比色汞离子探针。     

配合物[Cd_2(1,2-pda)_2(2,2′-bipy)_2(H_2O)_2]_n的合成、晶体结构与荧光性质

在水热条件下利用邻苯二乙酸,2,2′-二联吡啶和硝酸镉反应生成配合物[Cd_2(1,2-pda)_2(bipy)_2(H_2O)_2]_n(1,2-pda=邻苯二乙酸、2,2′-bipy=2,2′-二联吡啶)。采用红外光谱、差热-热重、C H N元素分析、荧光及单晶X射线衍射等手段对晶体结构进行了表征。配合物属正交晶系,空间群为Pna2(1);晶体学参数:a=18.5087(18)nm,b=8.9432(9)nm,c=23.685(2)nm;α=β=γ=90。其基本结构单元由两个Cd(II)原子、两个邻苯二乙酸根、两个2,2′-二联吡啶、两个水分子组成。邻苯二乙酸与Cd(Ⅱ)原子交替连接形成一维直线,相邻的两条直线通过氢键的支撑连接形成一维双链结构。荧光性质研究表明,配合物在504nm处呈现较强的荧光发射(λ_(ex)=350nm)。     

一维城墙垛配合物的构筑及表征

在水热条件下利用间苯二乙酸、2,2′-二联吡啶和硝酸镉反应得到一种新型配合物{[Cd2(pda)2(2,2′-bipy)2]·2H2O}n(1)(1,3-pda=间苯二乙酸、2,2′-bipy=2,2′-二联吡啶)。采用红外光谱、差热-热重、CHN元素分析、荧光及单晶X射线衍射等手段对晶体结构进行了表征。配合物属三斜晶系,空间群为P1;晶体学参数:a=10.902(2)A,b=11.047(2)A,c=15.799(2)A;α=91.546(2)°,β=90.233(2)°,γ=94.030(2)。其基本结构单元由两个Cd(II)原子、四个间苯二乙酸根、两个2,2′-二联吡啶组成。间苯二乙酸与Cd(Ⅱ)原子交替连接形成城墙垛型一维链,相邻的链间通过π-π堆积作用形成二维超分子结构。另外,配合物在393nm处呈现较强的荧光发射(λex=322nm)。     

邻氨基苯甲酸-2,2''-联吡啶铕镧配合物的合成及表征

用氯化稀土与邻氨基苯甲酸铵和2，2′-联吡啶在水溶液中反应，合成了邻苯甲酸-2，2′-联吡啶-Eu-La固体稀土配合物，经元素分析，其化学组成式为（Eu0.5La0.5）L3L′（其中L=邻氨基苯甲酸，L′=2，2′-联吡啶），测定了配合物的红外光谱和荧光光谱，实验结果表明，两配体与稀土离子形成了配位键；用不发光的 La∧3 离子取代EuL3L′配合物中部分Eu∧3 离子可以提高Eu∧3 离子的特征荧光发射强度。     

以4,4′-联吡啶为连结配体的苯甲酸铽镧配合物的合成及表征

合成了苯甲酸铽和苯甲酸镧配合物 ,以 4 ,4′-联吡啶将两配合物连结起来 ,形成了苯甲酸 4 ,4′-联吡啶双配体异核稀土配合物。对合成的配合物进行了元素分析 ,测定了其摩尔电导、红外光谱及荧光光谱。结果表明 ,配合物的组成为Tb La L6 L′· 2 H2 O( L=苯甲酸根 ,L′=4 ,4′-联吡啶 ) ;配合物在 2 95 nm紫外光激发下 ,发出较强的特征荧光 ,是较理想的稀土发光体     

[Os（PH3）2（CN）2（N^N）]配合物的结构和光谱分析水

捅姜：采用密度泛函方法从理论上研究了一类[Os（PH3）：（CN）：（N^N）][N^N=bpy（1）;N^N=phbpy（2）;bpy=2,2’-联吡啶;phbpy=4,4-双苯基-2,2＇-联吡啶]配合物的几何结构和光谱性质。采用含时密度泛函方法中的PBE0泛函,得到两个配合物的最低能单态吸收和磷光发射分别在471（1）、487（2）nm和619（1）、661（2）nm。1和2的高能占据分子轨道主要由金属Os和cN配体占据,而低能非占据分子轨道主要受N“N配体成份控制,因此1和2的最低能吸收被指认为MLCT跃迁,并混有少量的LLCT微扰,且其强度最大的高能吸收表现为配体（联吡啶）内部的电荷转移跃迁。计算结果表明,CN和联吡啶配体在跃迁过程中担当两个独立的发色团。与分子1相比,由于2在联吡啶配体上增加了盯共轭效应,导致其吸收和发射产生红移。     

含香豆素的环金属钌配合物的合成与表征

以4-N,N-二乙基氨基水杨醛为原料合成3-{4-[2-(2,4-二氟苯基)]吡啶基乙烯基}-7-N,N二乙基氨基香豆素,将其作为C,N-配体与[Ru(cycme)Cl_2]_2和2,2'-二联吡啶反应,制备得到一种含有香豆素结构的环金属钌配合物,该配合物未见文献报道。通过~1H NMR,~(13)C NMR及MS表征了其结构,其光谱实验结果表明:该配合物的最大吸收峰位于485 nm,其摩尔消光系数达到5. 1×10~4mol~(-1)·L·cm~(-1),在酸碱中均表现出良好的稳定性。     

新型喹喔啉铱（Ⅲ）配合物的微波合成及其光致发光

采用微波辐射方法,由2-苯基喹喔啉（PQ）与水合三氯化铱（IrCl3·H2O）反应,合成了一种新型三环喹喔啉铱配合物[Ir（PQ）3]（PQ=2-苯基喹喔啉）,通过^1HNMR、元素分析和质谱方法对配合物进行了表征,并研究了配合物的紫外吸收光谱和光致发光光谱。结果表明,配合物Ir（PQ）3在476nm和607nm处存在单线态。MLCT（金属到配体的电荷跃迁）和三线态。MLCT的吸收;在625nm处有较强的金属配合物三线态的磷光发射,是一种新型红色三线态磷光材料。     

杂环羧酸锰配合物的合成与表征

制备了配体2,2′-联吡啶-3,3′-二甲酸(H₂bpdc),并对其进行了红外表征。以H₂bpdc和4,4′-联吡啶(4,4′-bipy)为配体,在pH值=6的条件下,与MnSO₄恒温反应24 h,对反应后的溶液进行单晶培养20 d后得到一种黄色的针状Mn(II)配合物。对合成的羧酸锰混配配合物进行了红外、紫外、熔点、电导率和热重等一系列表征确定配体与Mn(II)配位成功。     

基于四氮唑羧酸配体的Zn(Ⅱ)配合物的构筑及其性能研究

采用溶剂热方法,利用柔性四氮唑羧酸配体2-乙氧基-3-[[4-[2-(1H-四唑-5-基)苯基]苯基]甲基]-3H-苯并咪唑-4-羧酸(HL)和4,4'-联吡啶(Dpy)制备了一个新颖二维配合物{Zn_2(L)_2(Dpy)}_n(1)。对它进行了红外光谱、元素分析、热重等表征,并用X-射线单晶衍射测定了该配合物的晶体结构。配合物1在氢键和C—H…π键的共同作用下形成了一个三维的超分子结构。在室温条件下,配合物1和配体比较,表现出了强的荧光特性,可以作为潜在的荧光光学材料。     

一个新的双核锌(Ⅱ)配合物的水热合成、晶体结构和荧光性质

由5-溴-2-羟基苯基乙酮和4-硝基苯甲酰肼在乙醇溶剂中反应得到5-溴-2-羟基苯基乙酮-4-硝基苯甲酰腙(H2L),以该酰腙为配体,与吡啶、硝酸锌反应,水热合成制得一个新的双核配合物5-溴-2-羟基苯基乙酮-4-硝基苯甲酰腙吡啶锌(Ⅱ)(CCDC:851546),并培养成单晶。通过元素分析、红外分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征。该配合物晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数a=1.179 89(9)nm,b=1.648 05(12)nm,c=1.023 00(8)nm,β=96.967 0(10)°,Dc=1.751 mg/m3。荧光光谱表明,配体和配合物均具有荧光性能,在475.0 nm处配合物的荧光强度得到了明显增强。     

2,2-(2,2'-4(S)-苯基-4,5-二氢(噁)唑啉基)丙烷金属络合物对硝酮环加成反应的催化作用

研究了手性双噁唑啉配体2,2-（2,2’-4（S）-苯基-4,5-二氢噁唑啉基）丙烷（5）与铜或锌的配合物对二苯基硝酮（8）与3-（（E）-2-丁烯酰基）-1,3-噁唑烷-2-酮（6）和2,3-二氢呋喃（7）两种烯烃的环加成反应的催化效果。研究结果表明,双噁唑啉金属络合物对硝酮的环加成反应有较好的催化作用,表现在反应速度的提高和立体选择性的改变。比较而言,（5）与铜的配合物具有更好的催化作用。使用二氯亚砜作为氯化试剂对双噁唑啉（5）的合成方法进行了合理的改进,使产率由69．7％提高到89％。     

具有分子内荷移跃迁配合物的合成与应用

以2,2′-联吡啶-1,1′-二氧化物（bipyO₂）、cis-1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇钠（Na₂mnt）和MnCl₂为原料,合成了一种配体间存在荷移跃迁的混配型配合物并经元素分析、热谱、摩尔电导、红外和紫外光谱表征.该配合物化学式为Mn（mnt）（bipyO₂）,属电中性物质,热分解温度高于310℃.不溶于水和常见有机溶剂,可溶于DMSO.在氨气浓度为（6.0×10-⁵）～（8.5×10^-4）mol· L^-1的范围,该配合物对氨气具有良好的敏感性和选择性;用它制作的传感器最佳工作电压为15 V,传感器的平均回收率为100.3%,响应时间为40 s,恢复时间为45 s.可用于微量氨的监测.     

2，6-蒽二磺酸二钠盐三元配合物的合成、表征及荧光性质研究

磺酸类物质的配合物与羧酸类物质相比较研究报道很少,但其可做为潜在的液晶和非线性光学材料。在合适的反应条件下,磺酸类物质也能生成特定的功能配合物。由2,6-蒽二磺酸[L1（H）2=Anthraq—uinone-2,6-disulfonic acid拾成了2,6-蒽二磺酸二钠盐（L1（Na）2）,将其钠盐分别与乙酸锌、乙酸镍和4,4-联吡啶（L2）作用合成了两种新型配合物;通过元素分析,红外光谱等方法对配合物的组成、结构进行了表征,确定配合物的组成是[L2Zn（L2）H2O]H2O、[L1Ni（L2）2H2O]H2O。并研究了两种配合物的热分解性质和荧光性质,研究结果表明配合物[L1Zn（L2）H2O]H2O具有荧光性质。     

新型含氟光电材料单体的合成

以2,5-二溴-对二甲苯为起始原料,通过两次在钯（0）催化下的Suzuk i反X应,依次与2,4-二氟苯基硼酸和9,9-二辛基芴-2-硼酸反应,生成2-（2′,4′-二氟苯基）-5-（9′,9′-二辛基芴基-2′）-对二甲苯（6）,6在四氯化碳中用偶氮异丁晴（A IBN）引发,与N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）反应生成可聚合的2-（2′,4′-二氟苯）-5-（9′,9′-二辛基芴-2′）-1,4-二溴甲基苯（7）。应用核磁共振仪和元素分析仪对所有中间体和目标单体结构进行了表征和纯度确定。     

钐、镝-2-噻吩甲酸-2，2′-联吡啶三元配合物的合成及Dy^3＋的荧光性质研究

合成了钐、镝与2-噻吩甲酸-2,2′-联吡啶的三元配合物。通过元素分析、稀土配合滴定及TG-DTG分析,确定了配合物组成为:REL3L′.C2H5OH(RE=Sm,Dy;L=2-噻吩甲酸,L′=2,2′-联吡啶);摩尔电导数据表明,此配合物为非电解质;测定了配体及配合物的红外光谱,表明配体2-噻吩甲酸中的羧基氧与稀土离子配位,2,2′-联吡啶上两个氮原子与稀土离子配位。还研究了Dy3 配合物的荧光激发和发射光谱。     

钴(Ⅱ)配合物[Co(2,2′-bipy)2(NO3)]2SO4·(H2O)5的水热合成和晶体结构

以2,2′-联吡啶和硝酸根为混合配体,通过水热反应合成了一个新的钴(Ⅱ)配合物[Co(2,2′-bipy)2(NO3)]2SO4·(H2O)5,用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射表征了配合物的结构.标题配合物晶体属单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶体学参数:a=0.709 32(9) nm,b=1.952 8(2) nm,c=1.684 1(2) nm,β=96.835(2)°,V=2.316 1(5) nm3,Z=2,D=1.495 g/cm3.配合物中每个钴(Ⅱ)离子与两个2,2′-联吡啶分子中的4个N原子、1个硝酸根的两个O原子形成六配位的变形八面体结构.     

邻氨基苯甲酸-2,2′-联吡啶铕镧配合物的合成及表征

用氯化稀土与邻氨基苯甲酸铵和 2 ,2′ 联吡啶在水溶液中反应 ,合成了邻氨基苯甲酸 2 ,2′ 联吡啶 Eu La固体稀土配合物。经元素分析 ,其化学组成式为 (Eu0 .5La0 .5)L3L′(其中L =邻氨基苯甲酸 ,L′ =2 ,2′ 联吡啶 ) ,测定了配合物的红外光谱和荧光光谱。实验结果表明 ,两配体与稀土离子形成了配位键 ;用不发光的La3 离子取代EuL3L′配合物中部分Eu3 离子可以提高Eu3 离子的特征荧光发射强度     

系列三联吡啶衍生物的合成及在催化氧化中的应用

采用一步法合成了5种三联吡啶的衍生物:4′-(吡啶-4-基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶(L1)、4′-苯基-2,2′∶6′,2″-三联吡啶(L2)、4′-(3,5-二氯吡啶-4-基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶(L3)、4′-(3,5-二溴吡啶-4-基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶(L4)、4′-(4-(吡啶-4-基)苯基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶(L5),其中L3和L4为尚未见报道的新颖化合物。以制备的多吡啶化合物为配体,和MnCl₂·4H₂O共同催化苄基醇的氧化反应,研究发现5种多吡啶配体均具备良好的性能,配体分子结构中的4′-吡啶取代基对提高催化活性有重要作用。最后选用性能最优的4′-(4-(吡啶-4-基)苯基)-2,2′∶6′,2″-三联吡啶为配体,与MnCl₂·4H₂O共同催化叔丁基过氧化氢氧化苄基醇和苄基烷烃,5种典型底物的转化率均在95%以上,产率在90%以上。该催化氧化方法有望应用于芳香酮类化合物及相关药物中间体的绿色、高效合成。     

铽-樟脑酸-α,α′联吡啶配合物的合成及荧光性能研究

合成了稀土铽-α,α′联吡啶三元配合物,通过元素分析、红外光谱分析,确定了配合物的组成为Tb2(CA)3(dipy)2(CA:樟脑酸根,dipy:α,α′联吡啶),另外,又合成了不同比例铽、钇异核混配三元配合物。在室温下测定了配合物的荧光激发光谱,最佳波长为313 nm,即在313.0 nm光的激发下,测定了四种稀土配合物的发射光谱,发射光谱图显示了Tb3+离子的特征光谱,产生四条谱线,分别是5D4-7F6(490.0 nm),5D4-7F5(544.0 nm),5D4-7F4(584.0 nm),5D4-7F3(620.0nm),最强峰为544 nm处Tb3+离子绿色荧光发射峰。对四种配合物荧光发射峰强度变化的研究表明,钇的掺入并没有降低铽离子的荧光强度,说明不发光稀土离子钇对铽离子的荧光发射有敏化作用。