以柠檬醛为原料的香料合成研究进展

柠檬醛是一种很重要的香料化合物,是合成紫罗兰酮的主要原料,也是合成维生素A、甲基紫罗兰酮的主要原料,同时,柠檬醛还能合成柠檬腈、环状柠檬醛,香茅醇、橙花醇和香叶醇等重要的香料化合物,柠檬醛在香料工业中应用非常广泛。开展以柠檬醛为原料的合成研究对于开发利用我国的天然资源优势具有重要意义,综述了近二十年来以柠檬醛为原料的香料合成的研究进展。     

紫罗兰酮的合成

一、引言紫罗兰酮(Ionone)是一种高级香料,我国需要量很大。过去完全依靠进口,大部分用为紫罗兰系调合香料的基础,应用于上等香皂和化妆品中香料的调合,及为合成维生素甲的中间物。紫罗兰酮为一淡黄色液体,有α-型及β-型二种异构体。α-型的香气较β-型的甜而清,但均与紫罗兰叶或紫罗兰花的香气相近似;其稀溶液具有浓烈的紫罗兰花香。二、原料的选择根据文献记载:紫罗兰酮一般由柠檬醛(Citral)合成而得。柠檬醛来源很多,天然存在于:(1)山苍籽油(Litsea citrata oil)又名本姜子油,含柠檬醛60～90%;(2)柠檬草油(Lemon-grass oil),又名疯茅油,含柠檬醛70～80%;(3)柠檬油(Lemon oil),含柠檬醛约4～6%;(4)马鞭草油(Verbena oil)又名桃     

紫罗兰酮制备讨论

紫罗兰酮(Ionone)是很重要的合成香料之一,为花香性香料的代表。具有紫罗兰香气,和二倍於石炭酸系数的杀菌能力,主要用在上等香皂和化妆香水中作香料,需要量相当巨大,但目前我国还未能自给自足,大部分要靠民主国家进口。如能利用国产原料,以制取紫罗兰酮,对於发展我国年轻的香料工业是有着重要的价值。根据文献记载,紫罗兰酮一般由柠檬醛合成而得。柠檬醛来源很多,天然存在於柠檬油、柠檬草油及其他芳香油中。最近解放日报曾刊载利用     

日本合成香料的十年（三）

三．具有柠檬醛以及香豆素样香气的合成香料具有柠檬醛和香豆素香气的香料中也有很多会引起过敏。在天然柑桔油中柠檬醛的含量很高，它是配制柑桔类香精不可或缺的原料，再加上柠檬醛的化学结构很不稳定，因此开发具有柠檬醛香气的合成香料十分盛行。     

环柠檬醛的合成

原文摘录：环柠檬醛是环叶香烯衍生物的一种，有2-B两种同分异构体，利用环柠檬醛，可以合成突厥酮，环香叶醇等名贵香料，是一种重要的有机合成中间体。成功合成环柠朦醛，关键在于选择一条合适的路线，经典合成环柠檬醛的方法有，以紫罗兰酮与过酸（过乙酸，过苯甲酸）反应经水解制得；以紫罗兰酮臭氧化，还原，水解制得；以柠檬醛经胺基化，环化，水解制得，臭氧化的反应是在-30℃的条件进行，应用的设备要求较高。     

β—环高柠檬醛的合成

介绍以山苍子油为原料,合成β－紫罗兰酮,然后用过乙酸氧化、碱性条件下水解制得β－环高柠檬醛的工艺方法,产物结构经ＩＲ、ＧＣ／ＭＳ和元素分析等确证。     

正交法优化柠檬醛合成紫罗兰酮工艺

以柠檬醛和丙酮为原料,在氢氧化钠催化条件下,经羟醛缩合反应先制备假性紫罗兰酮,再在磷酸催化条件下,经环化反应制备紫罗兰酮。采用正交法研究了一锅法条件下,柠檬醛合成紫罗兰酮工艺条件。合成假性紫罗兰酮优化工艺条件是:物料比n(柠檬醛)∶n(丙酮)=1∶6,催化剂用量比w(10%NaOH)∶w(柠檬醛)=4%,反应温度60℃,反应时间3 h。合成紫罗兰酮优化工艺条件:物料比n(柠檬醛)∶n(H_3PO_4)=1∶1,反应温度40℃,反应时间3 h。     

β-紫罗兰酮生产新工艺

一、概述 利用我国丰富的山苍子资源提取的山苍子油,可制得含量98％以上的柠檬醛。用此种柠檬醛可进一步制得β-紫罗兰酮,同时副产少量的α-紫罗兰酮。 β-紫罗兰酮和α-紫罗兰酮都是纯正的高档级香精,其售价十分昂贵,现已经成为国内外香料、香精市场的紧俏品。β-紫罗兰酮又是医药工业上合成维生素A的重要原料,并且还可用作高档     

四种单萜类查尔酮的合成

以2, 4, 6-三羟基苯乙酮和柠檬醛为起始原料经过环化、羟醛缩合和催化加氢合成四种单萜类查尔酮;关键步骤2, 4, 6-三羟基苯乙酮和柠檬醛是在吡啶的催化下经过电子环化、质子迁移及Diels-Alder反应合成天然产物desbenzylidenerubramin (1),中间体1合成一种天然产物产物rubraine (2~5),其结构经~1H NMR和HREIMS表征。     

以柠檬醛合成酮类香料的研究进展及市场应用

柠檬醛是精细化工中重要的中间体,以此为原料可合成维生素A、维生素E及多种香精香料.本文对以柠檬醛为原料合成紫罗兰酮及其它酮类香料的工艺进行了综述,对酮类衍生物的市场应用进行了介绍分析.为柠檬醛生产企业解决柠檬醛下游出路提出了建议.     

我国天然柠檬醛的利用及鸢尾酮的合成进展

我国富含柠檬醛的山苍子油资源丰富 ,每年出口约 2 0 0 0t,在世界香料市场占有特殊的地位。为了改变该资源低值单调的利用途径 ,系统地总结和评述了山苍子油半合成高档香料———鸢尾酮以及多方面综合利用的研究进展 ,阐明了将我国天然柠檬醛的资源优势转化为可持续发展的经济优势的重要意义 ,提出了以栽培种植为基础、以半合成鸢尾酮系列香料为主导、以环境友好和高效综合利用为目的的产业化模式     

鸢尾酮的合成研究

采用山苍子油提取得到的柠檬醛和丙酮等为主要原料合成鸢尾酮。合成分三步完成。先用柠檬醛与丙酮在碱的催化下生成假紫罗兰酮 ,收率为 93 .2 %。假紫罗兰酮甲基化生成假鸢尾酮 ,收率为 52 .3 %。假鸢尾酮环化得到鸢尾酮 ,收率为 98.3 %。合成的总收率较高达到 4 7.9%。并对合成的鸢尾酮进行了理化性质、光谱、色 -质和评香等的确证     

化工中间体及相关重要文章导读

从山苍子油中提取柠檬醛的研究进展 原文节录:柠檬醛(3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛),是极重要的无环单萜醛。柠檬醛作为一种单离香料以其为原料,目前已能合成数十种高级香料和维生素制品,是香料工业和制药工业极为重要的原料,也是一种广谱的抗茵剂,有望成为良     

β—二氢大马酮和β—大马酮的合成

本文详细介绍了以β-环柠檬醛为原料和以2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-酮为原料合成β-二氢大马酮的方法,以及分别以β-环柠檬醛,戊二烯-1,3-异戊烯基苯砜为起始原料合成β-大马酮的方法,并对各条工艺路线进行了比较。     

关于“紫罗兰酮制备讨论”的补充

本刊十卷七期登载徐冠群同志的“紫罗兰酮制备讨论”。因为我在1953年至1954年间曾做过一些紫罗兰酮的生产试验,将个人所感到的一些问题,在这里补充,以供国内进行生产紫罗兰酮的参考。紫罗兰酮的合成已经有十余年的历史,但是对于它的制备过程和新衍生物如鸢尾酮(Irone)等目前各国化学家还在不断的研究,尤其是从紫罗兰酮β合成维生素甲,已成为制药工业中一个重要的新成就。据各种文献记载,合成紫罗兰酮旧的方法是先把柠檬醛(Ⅰ)环化成α型(Ⅱ)或β型(Ⅲ)环柠檬醛后,再与丙酮进行缩合;或是把香叶醇(Ⅳ)环化成α型(Ⅴ)或β型(Ⅵ)环香叶醇,再经过氧化成环柠檬醛后,与丙酮缩合成相当的紫罗兰酮     

山苍子油深加工制香料

本文简要介绍山苍子油提取柠檬醛及从柠檬醛出发合成紫罗兰酮、橙花醇、香叶醇等的技术,并介绍几种以紫罗兰酮为基础的香精配方。     

二异丙基氨基锂催化柠檬醛合成假性紫罗兰酮研究

目的：研究二异丙基氨基锂(LDA)催化山苍子油中的柠檬醛合成假性紫罗兰酮。方法：在冰水浴条件下，选取LDA和柠檬醛用量比、丙酮和柠檬醛的用量比、反应时间三个因素为实验影响因素，进行单因素试验，分别研究这三个因素对假性紫罗兰酮合成的影响。根据实验结果在三个因素中各取三个合理水平进行L₉(3⁴)正交试验，根据极差分析，得出最优工艺条件。结果：正交实验表明在LDA和柠檬醛用量比2∶1、丙酮和柠檬醛的用量比6.0、反应时间3.5h下，柠檬醛转化率为95.41%，假性紫罗兰酮得率为86.36%。结论：该假性紫罗兰酮合成工艺简单，产率较高，可进行工业化。     

相关中国专利

专利申请号 :971 1 947　　公开号 :1 1 82 0 84专利名称 :二氢猕猴桃内酯的合成方法及其应用本发明涉及一种内酯化合物的合成方法及应用 ,即二氢猕猴桃内酯的合成方法及其应用 ,它是以 β 紫罗兰酮或柠檬醛为起始物 ,经臭氧化或低温环化制得β 环柠檬醛 ,再经Darzen缩合反应制得 β 环高柠檬醛 ;然后以对氯过氧苯甲酸或间氯过氧苯甲酸为催化剂 ,一步将其转化成目标产物二氢猕猴桃内酯。将该产品用于卷烟香精中 ,可增加卷烟香气中的丰满度 ,有效地改善了卷烟产品的质量。本发明具有原料易得、总产率较高、不污染环境、后处理方便 ,所使用的…     

一种天然覆盆子酮的合成方法研究

以天然大茴香醛和天然乙醛为原料,经过羟醛缩合反应,继而与天然甲醇进行格氏反应,再经加氢和去甲基化反应制备天然覆盆子酮。该合成方法避免使用稀缺的天然丙酮等原料,原料价廉易得,反应得率高,适合工业生产。该方法制得的覆盆子酮符合"美国天然"的概念。     

以异戊二烯为原料合成柠檬醛的工艺研究

柠檬醛原料是一种无色或淡黄色透明液体的萜烯脂肪醛,作为一种香料在日化和食品行业应用广泛,异戊二烯合成柠檬醛的研究中,通过合成技术拓宽应用路径,扩大柠檬醛用途,不再只是单纯依靠天然原料满足工业生产,可通过现代合成技术新方法满足需求。